|
Органические реакции. Сборник 1. Под общей редакцией Адамса Р.ОРГАНИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ РЕДАКТОРЫ АМЕРИКАНСКОГО ИЗДАНИЯ: АДАМС Р. — общая редакция, БАХМАН В., ДЖОНСОН Дж., СНАЙДЕР Г., ФИЗЕР Л. ПЕРЕВОД С АНГЛИЙСКОГО М. А. ШЛОСБЕРГА ПОД РЕДАКЦИЕЙ И С ДОПОЛНЕНИЯМИ А. Я. БЕРЛИНА ПРЕДИСЛОВИЕ РЕДАКТОРА ПЕРЕВОДА В последние годы органическая химия обогатилась огромным количеством нового экспериментального материала. Органик-эксперицентатор при проведении исследовательской работы должен постоянно обращаться к тому или иному литературному источнику, освещающему интересующие его реакции с точки зрения их направления и особенностей протекания. Новейшие данные экспериментальной органической химии, разбросанные в различных периодических и непериодических изданиях, обычно отображают лишь часть проблемы, стоящей в центре внимания исследователя; при этом подход к оценке и трактовке одного и того же явления у различных авторов можег быть совершенно разным. Естественно, что у исследователя возникают трудности выбора нужного и надежного литературного источника. В связи с этим для каждого научного работника, ведущего экспериментальную работу в области органической химии, представляет особый интерес всякая сводная работа, в которой систематизированы опытные данные ряда исследователей. Труды обзорного характера нередко печатались и печатаются в СССР в форме журнальных статей и таких книг, как кийга П. Ц, Шорыгина и серия сборников под редакцией акад. А. Н. Несмеянова и проф. К. А. Кочешкова. Особенно много статей из области Органического эксперимента напечатано в виде обзоров в журнале «Успехи химии». Настоящая книга «Органические реакции» ^представляет собой результат работы группы весьма авторитетных в данной области американских исследователей. В отличие от других изданий подобного рода в книге систематизирован опыт работы большого числа экспериментаторов в области разработки наиболее важных реакций органической химии. Такими реакциями, находящими очень широкое применение, общепринято считать реакцию Реформатского, реакцию аминирования гетероциклических оснований 0 реакция Чичибабина) и др. Каждая из них составляет предмет отдельной статьи в данной книге. Следует отметить, что материал излагается в данной книге главным образом под углом зрения возможности использования его применительно к разнообразным практическим потребностям. Существенные недочеты этой книги заключаются: во-первых, в недостаточно полном описании всех случаев применения той или иной реакции; во-вто,рых, в недостаточно подробном изложении теоретических воззрений. Однако следует отметить, что область применения и наиболее типичные экспериментальные условия проведения реакций освещаются 'в книге достаточно подробно. Для данной книги эти моменты являются наиболее важными, поскольку она предназначена служить пособием для лиц, ведущих экспериментальную работу в лабораториях, в качестве практического руководства. Книга уже получила положительную оценку со стороны многих научных работников, знакомых с ней по оригиналу. В советское издание редактором перевода внесен ряд дополнений из новой научно-технической литературы. Сделаны также исправления ряда ошибок, имевшихся в оригинале. Данная книга, в дополнение к изданным в СССР книгам, близким к ней по своему характеру, несомненно, будет полезным справочником для химиков-органиков. А. Берлин. ПРЕДИСЛОВИЕ К ПЕРВОМУ ТОМУ АМЕРИКАНСКОГО ИЗДАНИЯ Проведение почти всякого исследования в области органической химии связано с необходимостью использования нескольких из. наиболее известных синтетических реакций. Чтобы найти оптимальные условия применения даже хорошо изученной реакции к соединению, которое раньше этой реакции не подвергалось, часто приходится просмотреть весьма обширный литературный материал, причем и после такого просмотра все же может возникнуть необходимость проведения ряда предварительных опытов. При опубликовании результатов исследования описание синтеза, иа который было затрачено, быть может, несколько месяцев работы, обычно приводится без всяких комментариев. Таким образом, все знания и опыт, которые были накоплены в результате изучения литературы и предварительных экспериментов, оказываются потерянными для тех, кто в будущем захочет использовать этот общий способ. В таком же положении оказываются и студенты при прохождении практикума по органической химии. Учебники и руководства по лабораторным работам описывают многочисленные примеры проведения различных реакций, но крайне редко дают точные понятия о возможности использования и области применения этих реакций. Американские химики-органики в течение многих лет обсуждали эту проблему. В результате был разработан план сборника статей, задачей которого является критическое рассмотрение наиболее важных реакций. Первый том этого сборника, получившего название «Органические реакции», состоит из двенадцати статей, каждая из которых посвящена отдельной реакции (или определенной стадии реакции), имеющей широкое применение, и написана автором, накопившим значительный опыт в области проведения этой реакции. Рассмотрение ведется главным образом с прикладной точки зрения и при этом особое внимание уделяется факторам, ограничивающим применение реакции или даже препятствующим этому применению, влиянию структуры и выбору экспериментальных условий. В каждой статье подробно описано несколько типичных примеров, иллюстрирующих наиболее важные варианты проведения реакции! По данным автора статьи или одного из редакторов, эти варианты дают вполне удовлетворительные результаты, но в противоположность методам, описанным в сборниках «Синтезы органических препаратов», они не подвергались тщательной проверке в двух (или более) лабораториях. К статьям, в тексте которых не упомянуты все известные примеры данной реакции, приложены таблицы, содержащие перечень соединений, полученных при помощи этой реакции или подвергавшихся ей. Были приложены все старания, чтобы сделать эти таблицы возможно более полными. Однако некоторые примеры могут все же оказаться пропущенными вследствие самого характера реакций, частого их применения в качестве одной из стадий синтезов, в которых не все промежуточные продукты были выделены. Тем не менее исследователи, пользуясь этими таблицами и литературными ссылками к ним, смогут полностью или в значительной степени обойтись без собирания оригинальной литературы, которое так часто приходится проводить. Благодаря систематическому расположению материала в тексте и в таблицах все необходимые сведения можно летщ отыскать по оглавлению. Для экономии места предметный указатель сокращен до минимума, и, в частности, в нем не повторяются соединения, приведенные в таблицах. Успех настоящего издания будет зависеть от совместных усилий крупных химиков-органиков li их готовности посвятить свое время и силы составлению отдельных статей. Большинство из них уже выразило свое согласие участвовать в этой работе. Редакторы будут приветствовать всякое проявление интереса к изданию «Органические реакции» и с благодарностью примут все предложения и советы. СОДЕРЖАНИЕ Предисловие редактора перевода Предисловие к первому том.у американского издания ........................ 5 1. РЕАКЦИЯ РЕФОРМАТСКОГО ОБЩИЕ ПОЛОЖЕНИЯ ,.................. . . 9 Сравнительная реакционная способность реагентов ... 12 Побочные реакции . . ................. 12 ПРИМЕНЕНИЕ РЕАКЦИИ РЕФОРМАТСКОГО........... 14 Удлинение углеродной цепн ............. 14 Синтез арилуксусных кислот.............. 18 Синтез эфиров fi-кетокислот.............19 дегидратация эфйров р -оксикислот........... 21 выбор экспериментальных условий. препаративные синтезы........................ 25 Этиловый эфир Р-фенил-р-окснпропионовой кислоты . . 27 Этиловый эфир 1-оксициклогексилуксусной кислоты . . 28 Этиловый эфнра-метнл-Р-фенил-Р-оксимасляной кислоты . 29 Диметнловый эфнр7-метокси-2-метил-2-карбокси-1-окси-1,2, 3, 4, -тетрагидрофенантрен-1-уксусной кислоты ... 29 ПРИМЕРЫ РЕАКЦИИ РЕФОРМАТСКОГО.............. 30 Альдегиды................... 30 Кетоны........................ 31 Сложные эфиры.................. 32 Замещенные амиды.................. 32 ВИДОИЗМЕНЕНИЯ РЕАКЦИИ РЕФОРМАТСКОГО ......... 32 Применение других галоидных производных, кроме эфиров а-галоидзамещенных кнслот........... 32 Применение соединений, не содержащих карбонильной группы.......... . .........34 литература ....... 50 И. СИНТЕЗ АРНДТА-АЙСТЕРТА ВВЕДЕНИЕ.......................... 53 ОБЛАСТИ ПРИМЕНЕНИЯ СИНТЕЗА АРНДТА-АЙСТЕРТА...... 57 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ УСЛОВИЯ И ПРИМЕРЫ......... 63 Получение диазометаиа................ 57 Из N-ннтрозометилмочевины............ 67 Из N-нитрозометилуретана . . ^.......... 68- Получение карбоновых кислот............. 68 ос-Нафтилуксусная кислота.............. 68 Декан-1,10-дикарбоновая кислота.......... 69 Получение амидов ................... 69 Амид гомоаннсовой кислоты............. .69 Антрахннон-2-ацетанилид.............. 69 2-Окси-З-нафтилацетанилид............». 70 Получение сложных эфиров.............. 70 Этиловый эфир а-нафтилуксуснон кислоты..... 70 Диметиловый эфир 7-метокси-2-метил-2-карбокси-1, 2,3,4-тетрагндрофенантрен-1-р-пропионовой кислоты . 71 ЭБЗОР ОСУЩЕСТВЛЕННЫХ СИНТЕЗОВ АРНДТА-АЙСТЕРТА ... 72 Таблица продуктов реакции и выходов......... 73 ЛИТЕРАТУРА..................... 82 III. ХЛОРМЕТИЛИРОВАНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ ВВЕДЕНИЕ.......................... 84 ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ РЕАКЦИИ............... 84 РЕПАРАТИВНЫЕ СИНТЕЗЫ.................. 87 Хлорметилирование бензола............ . . 88 Хлорметилирование 1,3,5-трнизопропилбензола..... 89 Хлорметилирование п-ксилола............. 90 Хлорметилирование нафталина ............. 91 Хлорметилирование п-нитрофенола........... 92 Хлорметилирование 2,4,6-триметилацетофеноиа..... 92 ДРУГИЕ АНАЛОГИЧНЫЕ РЕАКЦИИ................ 93 Бромметилирование ,................. 93 Иодметилирование................... 93 Хлорэтилированне................... 94 Хлорпропилирование.................. 95 Хлорбутилирование................... 95 ТАБЛИЦЫ ПО ХЛОРМЕТИЛИРОВАНИЮ............ 95 I. Хлорметилирование углеводородов.......... 96 П. Хлорметилирование галоидных и нитропроизводных углеводородов.................. 102 III. Хлорметилирование фенолов н их сложных эфиров . 105 IV. Хлорметилирование эфиров и тиоэфиров....... 108 V. Хлорметилирование альдегидов и кетонов........ .111 Литература .....................1. . . 112 IV. АМИНИРОВАНИЕ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ ОСНОВАНИЙ АМИДАМИ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ ВВЕДЕНИЕ........................... 115 ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ РЕАКЦИИ............... 116 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ УСЛОВИЯ ............... 121 Амиды металлов................ 121 Растворитель............... 122 Температура...................... 123 Молярные соотношения................ 123 Общие меры предосторожности........... 123 ПРЕПАРАТИВНЫЕ СИНТЕЗЫ................... 124 Приготовление амида натрия............. 124 Получение 2-амннопнридина.............. 125 Получение 4-амнно-2-фенилхинолина.......... 126 СВОДКА ДАННЫХ ПО АМИНИРОВАНИЮ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ ОСНОВАНИЙ........................ 126 ЛИТЕРАТУРА ........................ 131 V. РЕАКЦИЯ БУХЕРЕРА ВВЕДЕНИЕ.........................133 МЕХАНИЗМ РЕАКЦИИ .................... 134 ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ РЕАКЦИИ БУХЕРЕРА ......... 135 Превращение аминов в гидроксильные производные . . . 136 Реакции первичных аминов............ 136 Реакции вторичных и третичных аминов...... 138 Превращение гидроксильных производных в амины . . 139 Получение первичных аминов............ 139 Получение вторичных и третичных аминов..... 140 Получение вторичных аминов нз первичных...... 143 Реакции с гидразинами ................ 144 Применение бисульфитных соединений для получения азосоедниений ,................... 148 ВЫБОР ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ УСЛОВИЙ........... 149 ПРЕПАРАТИВНЫЕ СИНТЕЗЫ.................. 151 2-Нафтиламин..................... 151 7-Метил-1-нафтиламин............152 2-я-Толиламино-5-океннафталин-7-сульфокислота . - - . 152 4'-Окснфеииламиио)-8-нафтол-6-сульфокислота н 2-(4'-оксифениламино)-нафталин-6-сульфокислота - . 153 СОЕДИНЕНИЯ, ПОЛУЧЕННЫЕ ПО РЕАКЦИИ БУХЕРЕРА 154 ЛИТЕРАТУРА VI. РЕАКЦИЯ ЭЛБСА ВВЕДЕНИЕ ПРИМЕРЫ РЕАКЦИИ Синтез гомологов антрацена............ 165 Синтез производных 1,2,5,6-дибензантрацена..... 168 Синтез производных 1,2-бензантрацена....... 174 Синтез холантренов................. 177 Пиролиз дикетонов................. 183 Общий обзор побочных реакций '.......... 185 УСЛОВИЯ РЕАКЦИИ И ПРЕПАРАТИВНЫЕ СИНТЕЗЫ..... . 185 Получение исходных кетонов........... 185 Выбор условий проведения пиролиза........ 187 Примеры: 1,2,5,6-Дибензантрацен.......... 188 1,2-Бензантрацен............. 190 Метилхолантрен . . . 191 ЛИТЕРАТУРА.............. 192 VII. ВОССТАНОВЛЕНИЕ ПО КЛЕММЕНСЕНУ ВВЕДЕНИЕ....................... ТИПЫ СОЕДИНЕНИЙ, ВОССТАНАВЛИВАЕМЫХ ПО СПОСОБУ КЛЕММЕНСЕНА.................... 195 Альдегиды....................... 195 Алифатические альдегиды.............. 195 Ароматические альдегиды.............. 195 Кетоны....................... 195 Алифатические н алицнклнческие кетоны...... 195 Жирноароматические кетоны............ 197 Ароматические кетоны............... 198 Кетокислоты................... 198 а-Кетокнслоты ................. 198 р-Кетокнслоты .......'......... 198 Tf-Кетокислоты.........,......... 199 Другие кетокислоты................. 199 а,р-Ненасыщенные карбонильные соединения ..... 200 Восстановление других функциональных групп амальгамированным цинком и соляной кислотой....... 200 УСЛОВИЯ реакции................ 201 Общие положения................... 201 Приготовление амальгамированного цинка . . . . . 203 Восстановление по Клемменсену в отсутствие органического растворителя (Способ I). . 203 Восстановление р-(п-толуил)-пропионовой кислоты ...................... 203 Восстановление 2,4-диокснацетофенона ....... 203 Восстановление по Клемменсену в присутствии растворителя, смешивающегося с водной соляной кислотой (Способ II)..................... 204 Получение 4-хлор-7-метилиндана.......... 205 Восстановление '7-кето-7-(2-флуореннл)-масляной кислоты ...................... 205 Восстановление по Клемменсену в присутствий растворителя, не смешивающегося с водной соляной кислотой (Способ III)............... 206 Восстановление р-бензоилпропноновой кислоты . : . 206 Восстановление р-(п-аннзонл)-пропионовой кислоты . 207 Восстановление стеарофенона............ 208 Восстановление по Клемменсену в присутствии растворителей обоих типов (Способ IV).......... 208 Восстановление поКлемменсену с неамальгамированным цинком (Способ V).................. 209 ТАБЛИЦА СОЕДИНЕНИЙ, ПОДВЕРГНУТЫХ ВОССТАНОВЛЕНИЮ ПО КЛЕММЕНСЕНУ..................... 209 ЛИТЕРАТУРА......................... 253 ЛИТЕРАТУРА К ТАБЛИЦЕ................... 255 VIII. РЕАКЦИЯ ПЕРКИНА ВВЕДЕНИЕ.......................... 267 ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ РЕАКЦИИ......... ..... 274 Карбонильные компоненты............... 275 Таблица I. Выходы коричных кислот из замещенных бензальдегидов.............. 276 Кислотные компоненты............... 282 Сравнение с другими синтетическими способами .... 294 ВЫБОР ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ УСЛОВИЙ............ 298 Применение реакции Перкина в органическом синтезе .... 304 а, р -Ненасыщенные кислоты............. 304 Другие ненасыщенные кислоты............ Циклические соединения ............... Применение продуктов реакции Перкина......... ПРЕПАРАТИВНЫЕ СИНТЕЗЫ ,................. 313 Коричная кислота.................. 313 Применение уксусного ангидрида и уксуснокислого калия ...... Применение малоновой кислоты й пиридиновых оснований ....................... п-Метоксикоричная кислота.............. р-Пиперонилакрнловая кислота (3,- 4-метйлендиоксикоричная кислота)........ 4-Окси-З-метоксикорйчная кислота (феруловая кислота) 510 а-Метнлкоричная кислота.....,.......... а-Фенилкоричная кислота............... 318 р-н.-Гексилакриловая кислота (а, р-нониленовая кислота) . 319 о-Нитрофеннлпировийоградная кислота......... 320 Азлактониз ацетуровой кислоты и о-нитробензальдегида....................... 320 Гидролиз азлактона................. 321 Таблица II. Выход коричной кислоты при различных условиях....................... 322 Таблица III. Коричные кислоты с заместителями в бензольном ядре .................... . 323 Литература.......................... 337 IX. КОНДЕНСАЦИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ И СМЕЖНЫЕ РЕАКЦИИ Механизм реакции..................... 345 ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ................. 346 Побочные реакции................. 353 Циклизация (реакция Дикмана)............. 355 Ацилирование сложных эфиров хлорангидридами кислот 357 УСЛОВИЯ ПРОВЕДЕНИЯ РЕАКЦИИ........ . 355 Выбор основания.................. . 35 Выбор экспериментальных условий при применении алкоголятов натрия................. 360' СЕПАРАТИВНЫЕ СИНТЕЗЫ.............. 362 Порошкообразный металлических натрий...... 362 Алкоголят натрия, не содержащий свободного спирта 362 Однокомпонентная конденсация различных эфиров уксусной кислоты, этилового эфира пропионовой кислоты н этилового эфира масляной кислоты в присутствии алкоголятов натрия......... 363 Однокомпонентная конденсация этиловых эфиров н.-валериановой и высших алифатических кислот в присутствии этилата натрия с одновременной от-говкой спирта................... 365 Конденсация двух различных сложных эфиров в присутствии металлического натрия. Получение этилового эфира т,Т-ДНэтокснацетоуксусной кислоты и этилового эфира бензоилуксусной кислоты . . . , 366 Однокомпонентная конденсация с последующей циклизацией. Получение диэтилового эфира сукци-нилянтарной кислоты с применением этилата натрия или металлического натрия........ 368 Конденсация двух различных сложных эфиров -с. последующей циклизацией. Получение 3.5-дижарб-. этокснциклопентандиона-1,2........... 368 Выбор экспериментальных условий при применении трнфенилметилнатрия.............. 369 Препаративные синтезы............... 371 Трифенилметилнатрий................ 371 Однокомпонентная конденсация. Этиловый эфир а-изовалернлизовалериановой кислоты.....« 374 Смешанная конденсация сложных эфиров. Этиловый эфир а-этоксалнлнзомасляной кислоты....... 3/4 ПРЙМЕРЫ КОНДЕНСАЦИИ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ......... 375 КРАТКИЙ ОБЗОР СПОСОБОВ СИНТЕЗА ЭФИРОВ ПРОСТЫХ Р-КЕТОКИСЛОТ....................... 388 ЛИТЕРАТУРА......................... X. РЕАКЦИЯ МАННИХА ВВЕДЕНИЕ.......................... 399 ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ РЕАКЦИИ МАННИХА ........... 402 Применение вторичных аминов............. 402 Реакции с кетонами................. 403 Реакции с альдегидами..............: 40Ь Реакции с кислотами и сложными эфирами...... 40о- Реакции с фенолами................. 408 Реакции с производными ацетилена......... 408 Реакции с а-пиколниами и хинальдинами....... 408 Применение первичных аминов............. 409 Реакции с кетонами................. 409 Реакции с альдегидами............... 410 Реакции с кислотами и сложными эфирами..... 410 Реакции с фенолами и производными ацетилена . . 412 Реакции с а-пиколинами и хинальдинами....... 412 Применение аммиака.................. 412 Реакции с кетонами................. 412 Реакции с кислотами................ 414 АНАЛОГИЧНЫЕ РЕАКЦИИ................... 414 ПРИМЕНЕНИЕ РЕАКЦИИ МАННИХА В ОРГАНИЧЕСКОМ СИНТЕЗЕ 416 Ненасыщенные соединения............... 416 Получение соединений с двойной связью ...... 416 Получение пиразолинов............... 418 Применение оснований Манниха в качестве источника ненасыщенных кетонов для конденсации с соединениями, содержащими активную метиленовую группу .......... 420 Превращение кетонов в их ближайшие гомологи . 421 Синтезы с участием активной метиленовой группы аминокетона.................... 422 Синтезы с использованием реакционной способности ди- метиламнногруппы в диметиламинометилфенолах . . • 422 Восстановление в аминоспнрты.......... 423 Вещества, получаемые путем превращения альдегидной группы ^-диалкиламиноальдегидов . ... . .... 424 Продукты конденсации ji-моноалкиламинокетонов , . . . 425 Продукты конденсации одного моля первичного амина, двух молей формальдегида и двух молей кетона ... 426 УСЛОВИЯ ПРОВЕДЕНИЯ РЕАКЦИИ И ПРЕПАРАТИВНЫЕ СИНТЕЗЫ 428 Растворители .............. .... 428 Применение формальдегида и параформальдегида; продолжительность реакции ..... . . ...... 429- Соотношения компонентов............... 430 Выделение продукта реакции.............. 430 Побочные- реакции................ 430. Препаративные синтезы................ 431 Получение хлоргндрата фенил-р-пиперидилэтилкетона 431 1- Кето-2-(1, 2, 3, 4-тетрагидронзохннолнлметил)-1, 2, 3, 4-тетрагидронафталин............... 43И 2, 4, 6-Три-(диметиламинометил)-фенол........ 432 ПРИМЕРЫ РЕАКЦИИ МАННИХА ....................... 432 ЛИТЕРАТУРА....... 453 XI. РЕАКЦИЯ ФРИСА ВВЕДЕНИЕ........................ 455 ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ И ВЛИЯНИЕ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ УСЛОВИЙ................ 458 Температура..................... 458 Растворители................. 459 Соотношение реагентов................ 459. Влияние характера ацнльного остатка ........ 460 Влияние характера фенильного остатка ...... . . 462 ОБРАТНАЯ РЕАКЦИЯ ФРИСА.......... 468 ВЫБОР УСЛОВИЙ ПРОВЕДЕНИЯ РЕАКЦИИ470 ПРЕПАРАТИВНЫЕ СИНТЕЗЫ................. 472 Проведение реакции в нитробензоле при низкой температуре ....................... 472 Получение З-метил-4-оксиацетофенона.......- 472 Получение п-оксикетона в отсутствие растворителя . . 472 З-Метил-4-оксибензофенон ............ 472 Получение о-оксикетона . . ............ 472 2- Окси-5-метилбензофенои............. 472 Получение и разделение смесн о- н п-оксикетонов . . . 473 Получение о- н п-оксипропиофенон....... . . 473 ТАБЛИЦЫ ПРИМЕРОВ РЕАКЦИЙ ФРИСА 474 ЛИТЕРАТУРА............. 490 XII. РЕАКЦИЯ ЯК0БСЕНА ВВЕДЕНИЕ................ 492 ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ РЕАКЦИИ ............... 494 ПРИМЕРЫ РЕАКЦИИ ЯКОБСЕНА ................................. 495 Полиалкилбензолы ....................... 495 Тетраметилбензолы..........................595 Этилтрнметилбензолы................ 496 Пентаметилбензол и пентаэтилбеизол ........ 498 Октагидроантрацен................. 498. Галоидзамещеиные полиалкилбензолы......... 499 4- Иод-м-ксилол................... 499 5- и 6-Галондзамещенные производные псевдокумола 499 Галоидзамещеиные производные мезнтилена..... 500 Галоидзамещеиные те.траметилбензолы....... 500 9-Бромоктагидроантрацен.............. 502 4, 6-Дигалоидзамещенные производные м-ксилола 5, 6-Дибромпсевдокумол............... 5»3 3- и 6-Галоидзамещенные производные 5-фторпсевдо- кумола ..................... Галоидзамещеиные производные бензола........ oU4 ПРЕПАРАТИВНЫЕ СИНТЕЗЫ................ 505 1, 2, 3, 4 -Тетраметилбензол (пренитол) ......... 505 Из пентаметилбензола......-.......... Из смеси 1, 2, 4, 5- и 1, 2, 3, 5-тетраметилбензолов (дурола и изодурола)............... 1, 2, 3, 4 -Тетраэтилбензол..................... З-Галоидзамещенные производные псевдокумола ................ 3-Хлорпсевдокумол.............. З-Бромпсевдокумол................. ЛИТЕРАТУРА.............. ....... 508 Предметный указатель................ °Ю |
Loading
|