Информационный центр "Центральный Дом Знаний"
Онлайн всего: 1 Гостей: 1 Пользователей: 0
|
Органические реакции. Сборник 3. Под общей редакцией Адамса Р.ОРГАНИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ РЕДАКТОРЫ АМЕРИКАНСКОГО ИЗДАНИЯ: АДАМС Р. — общая редакция, БАХМАН В., ДЖОНСОН Дж., СНАЙДЕР Г., ФИЗЕР Л. ПЕРЕВОД С АНГЛИЙСКОГО М. А. ШЛОСБЕРГА ПОД РЕДАКЦИЕЙ И С ДОПОЛНЕНИЯМИ А. Я. БЕРЛИНА ПРЕДИСЛОВИЕ РЕДАКТОРА ПЕРЕВОДА Настоящая книга является переводом третьего тома серии сборников „Органические реакции", издаваемой в США под редакцией Р. Адамса (переводы первого и второго томов выпущены Издательством иностранной литературы в 1948—1949 гг.). Задачей подобного рода сборников является ознакомление химиков с реакциями, получившими широкое признание, но плохо отраженными в обзорной или справочной литературе. Третий том содержит девять статей, в которых описываются условия экспериментального осуществления ряда реакций, представляющих существенный интерес для исследователя в .области органической химии. Статьи эти далеко не равноценны. Вводная часть статьи „Прямое сульфирование ароматических углеводородов и их галоидных производных" не вносит ничего нового в методическом отношении по сравнению с имеющимися руководствами (например, Н. Н. Ворожцов, Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей) или справочниками (Фирц-Давид), поэтому мы сочли целесообразным исключить вводную часть и оставить только таблицы. Статья об алкилировании в присутствии хлористого алюминия может рассматриваться лишь как первичный методический и справочный материал, особенно при наличии такого руководства, ка к книга Томаса „Безводный хлористый алюминий в органической химии". Примечания в конце книги написаны с целью восполнить ее работами советских авторов, н е упомянутых в американском издании, и, кроме того, привести в очень сжатой форме материалы, основывающиеся на литературных данных за 1945—1949 гг. Места в основном тексте, к которым относятся примечания, отмечены цифрой со скобкой, например J), 2) и т. д. Примечания к статье I написаны М. Е. Вольпиным, к статье II— Л. А. Казицыной, к статьям III и VII — О. А. Реутовым, к статье V—М. М. Ботвиник, к статье VI — Л. А. Яновской, к статьям VIII и IX — И. Ф. Луценко. К. А. Кочешков. СОДЕРЖАНИЕ Предисловие редактора перевода............. 5 I. АЛКИЛИРОВАНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ ПО СПОСОБУ ФРИДЕЛЯ —КРАФТСА ВВЕДЕНИЕ ....................................... 7 ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ РЕАКЦИИ ......................... 8 Активность катализаторов.................... 8 Алкилируюшие средства .................... 9 Ароматические соединения.................. 10 Перегруппировка алкильных групп............... 11 Ориентация при алкилировании................. 13 Идентификация продуктов реакции.............. 14 Аналогичные реакции ..................... 15 Ограничения.......................... 1.7 Другие способы алкилирования................. 18 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ УСЛОВИЯ.......................... 19 Выбор экспериментальных условий............... 19 ТАБЛИЦЫ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ РЕЗУЛЬТАТОВ................. 23 Таблица I. Взаимодействие бензола с хлористым алюминием . . 23 Таблица II. Алкилирование бензола.............. 24 Таблица III. Алкилирование галоидопроизводных бензола .... 43 Таблица IV. Алкилирование толуола.............. 44 Таблица V. Алкилирование различных алкилбензолов...... 48 Таблица VI. Алкилирование тетралина............. 54 Таблица VII. Алкилирование нафталина............. 55 Таблица VIII. Алкилирование различных многоядерных ароматических соединений ................. 58 Таблица IX. Алкилирование фенола .............. 60 Таблица X. Алкилирование различных фенолов и их простых эфиров...................... 67 Таблица XI. Алкилирование многоатомных фенолов....... 72 Таблица XII. Алкилирование различных альдегидов, кислот и хинонов ...................... 74 Таблица XIII. Алкилирование анилина.............. 75 Таблица XIV. Алкилирование различных ароматических аминов . . 76 Таблица XV. Алкилирование гетероциклических ароматических соединений ..................... 78 литература...................................... 8* II. РЕАКЦИЯ ВИЛЬГЕРОДТА введение....................................... 88 механизм реакции................................. область применения, ограничения и побочные реакции........ Побочные продукты ...................... 94 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ УСЛОВИЯ И РЕАГЕНТЫ.................. Полисульфид аммония...................... Добавление органического растворителя............. Видоизменение по Киндлеру с аминами и серой......... S7 Аппаратура .......................... 97 Время и температура...................... 98 Выделение продуктов реакции .......... ...... 98 ПРЕПАРАТИВНЫЕ СИНТЕЗЫ............................. 99 Фенилацетамид из ацетофенона (применение полисульфида аммония) 99 1- Пиренилацетамид и 1-пиренилуксусная кислота из 1-ацетилпирена (применение полисульфида аммония в среде диоксан — вода) ... 99 Метиловый эфир ^-(б-тетралил)-пропионовой кислоты из 6-пропионил-тетралина (применение полисульфида аммония в среде диоксанвода) ............................. 100 Фенилацетамид из ацетофенона (применение серы, водного аммиака и пиридина).......................... 101 Фенилацетамид из стирола (применение серы, водного аммиака и пиридина) ............................ 101 2- Нафтилацетотиоморфолид и 2-нафтилуксусная кислота из 2-ацетил-нафталина (применение морфолина и серы; способ Киндлера) ... 101 ПРИМЕРЫ РЕАКЦИИ ВИЛЬГЕРОДТА И КИНДЛЕРА................. 102 Таблица I. Примеры реакции Вильгеродта............ 102 Таблица II. Примеры реакции по Киндлеру............ 106 ЛИТЕРАТУРА...................................... 109 III. ПОЛУЧЕНИЕ КЕТЕИОВ И ИХ ДИМЕРОВ ВВЕДЕНИЕ....................................... ПО ПОЛУЧЕНИЕ KETEHOB ................................ ПО Пиролиз кислот, ангидридов, кетонов, сложных эфиров и т. п. . . НО Таблица I. Получение кетенов пиролизом кетонов, кислот, ангидридов кислот, сложных эфиров и других соединений .... 112 Таблица II. Вещества, превращение которых в кетен описано в патентной литературе ................... 114 Разложение производных малоновой кислоты........... 114 Таблица III. Кетокетены, полученные из производных малоновей кислоты........................... П6 Регенерация кетенов из димеров................. 117 Дегалоидированис галоидангидридов а-галоидозамещенных кислот . 117 Таблица IV. Получение кетенов пиролизом димеров кетенов . . 118 Таблица V. Получение кетенов дегалоидированием с цинком галоидангидридов а-галоидозамещенных кислот ......... 119 Прочие методы......................... 120 Разложение диазокетенов .................. 120 Термическое разложение f-лактонов ............. 121 Отнятие галоидоводорода от галоидангидридов кислот с помощью третичных аминов...................... 122 Таблица VI. Получение кетокетенов отнятием галоидоводородов от галоидангидридов кислот.............. 123 ПОЛУЧЕНИЕ ДИМЕРОВ КЕТЕНОВ.......................... 124 Таблица VII. Димеры кетенов................ 126 ПРЕПАРАТИВНЫЕ СИНТЕЗЫ.......................... 128 Пиролиз............................ 128 Получение кетена пиролизом ацетона ...... 128 Получение кетенов из ангидридов малоновых кислот....... 131 Диметилкетен......... ............... 131 Дипропилкетен ....................... 131 Дибензилкетен ....................... 131 Деполимеризация........................ 132 Диметилкетен ........................ 132 Этилкарбэтоксикетен .................... 133 Отнятие галоидов от галоидангидридов а-галоидозамещенных кислот 134 Этилкарбэтоксикетен .................... 134 Отнятие галоидоводородов ................... 134 Дигептилкетен ....................... 134 Мезитилфенилкетен..................... 135 Димер н-бутилкетена .................. 136 литература..................................... 136 IV. ПРЯМОЕ СУЛЬФИРОВАНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ И ИХ ГАЛОИДНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ введение....................................... 140 Таблица I. Бензол и его замещенные........... 141 Таблица II. Толуол и его галоидопроизводные ....... 146 Таблица III. Высшие алкилбензолы и их галоидопроизводные 151 Таблипа IV. Диалкилбензолы и их галоидопроизводные .... 153 Таблица V. Триалкилбензолы и их галоидопроизводные ... 158 Таблица VI. Полиалкилбепзолы и их галоидопроизводные . . 162 Таблица VII. Бифенил и его производные.......... 164 Таблица VIII. Арилалканы, арилалкены и их производные . . . 166 Таблица IX. Нафталин и нафталинсульфокислоты ...... 167 Таблица X. Алкильныс и галоидные производные нафталина 170 Таблица XI. Антрацен и его производные.......... 176 Таблица XII. Фенантрен и его производные......... 177 Таблица XIII. Прочие соединения............... 178 ЛИТЕРАТУРА...................................... 182 V. АЗЛАКТОНЫ ВВЕДЕНИЕ....................................... 190 ПОЛУЧЕНИЕ АЗЛАКТОНОВ.............................. 192 Азлактонизация я-ациламииокислоты............... 192 Препаративные синтезы..................... 194 2-Фенил-4-бензаль-5-оксазолон ................ 194 2-Фенил-4-бензил-5-оксазолон ................ 194 2-Метил-4-бензил-5-оксазолон................. 194 а-Ацетаминокоричная кислота ................ 195 Взаимодействие альдегида с ацилглицшюм в присутствии уксусного ангидрида.......................... 195 Механизм реакции...................... 195 Область применения и ограничения.............. 196 Экспериментальные условия................. 198 Взаимодействие а-ациламино-оксикислоты с ангидридом или хлор-ангидридом кислоты ...................... 200 Цис- и транс- изомеры. а-Бензоиламинокоричный азлактон . . 200 Взаимодействие я-(а'-галоидацил)-аминокислоты с уксусным ангидридом .............................. 201 СВОЙСТВА И РЕАКЦИИ АЗЛАКТОНОВ........................ 201 Общая характеристика..................... 201 Гидролиз ........................... 203 ОБЗОР СИНТЕЗОВ С ПРИМЕНЕНИЕМ РОДАНА................... 245 Таблица 1. Роданирование ароматических аминов........ 246 Таблица II. Роданирование фенолов............... 249 Таблица III. Роданирование мпогоядерных углеводородов..... 250 Таблица IV. Присоединение родана к ненасыщенным соединениям 251 Таблица V. Роданирование прочих соединений ......... 252 9КЯ ЛИТЕРАТУРА ..................................... VII. РЕАКЦИЯ ГОФМАНА ХАРАКТЕР РЕАКЦИИ................................. МЕХАНИЗМ РЕАКЦИИ................................. 255 ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ РЕАКЦИИ ......................... 260 Амиды алифатических, алициклических и арилалифатических кислот 260 Мопоамиды......................... 260 Диамиды......................... Полу амиды алифатических дикарбоновых кислот........ /61 Амиды а-оксикислот...................... 262 Амиды карбоновых кислот с этиленовыми связями....... 262 Амиды карбоновых кислот с ацетиленовыми связями...... 262 Амиды а-кетокислот ..................... 262 Амиды ароматических и гетероциклических кислот........ 263 Амиды ароматических кислот и фталимиды.......... 263 Арилсемикарбазиды и замещенные мочевины......... 264 Амиды гетероциклических кислот............... 265 ПОБОЧНЫЕ РЕАКЦИИ................................. ВЫБОР ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ УСЛОВИЙ...................... 266 Применение щелочного гипобромита натрия.......... 266 Применение щелочного гипохлорита натрия.......... 267 Специальные условия для проведения реакции Гофмана с амидами высших алифатических и а,3-ненасыщенных кислот ... 268 ПРЕПАРАТИВНЫЕ СИНТЕЗЫ............................. 268 Р.Р.Р-Триметилэтиламин .................. 268 Пентадециламин ....................... 268 2-Метил-1,4-диаминобутан .................. 2ЬУ Шзосерин.......................... 26У ■у-Труксилламиновая кислота.................. 2/и лг-Броманилин....................... 270 Фенилуксусный альдегид................... 2/и ОБЗОР СОЕДИНЕНИЙ И ВЫХОДОВ, ПОЛУЧЕННЫХ ПРИ ПРОВЕДЕНИИ РЕАКЦИИ ГОФМАНА ..................................» Соединения и выходы, полученные при проведении реакции Гофмана.......................... 272 ЛИТЕРАТУРА...................................... zoy VIII. РЕАКЦИЯ ШМИДТА ВВЕДЕНИЕ...................................... 293 944 МЕХАНИЗМ РЕАКЦИИ................................. 905 ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ РЕАКЦИИ.......................... Z3U Взаимодействие азотистоводородной кислоты с карбоновыми кислотами .............................. 295 Алифатические и алициклические кислоты........... 295 Ароматические кислоты.................... 297 Применение реакции Шмидта к кислотам........... 298 Взаимодействие азотистоводородной кислоты с лактонами, ангидридами, сложными эфирами и хлорангидрндами кислот..... 299 Взаимодействие азотистоводородной кислоты с альдегидами и кетонами ............................. 299 Альдегиды.......................... 299 Кетоны ........................... зоо Взаимодействие альдегидов и кетонов с избытком азотистоводородной кислоты. Образование тетразолов ............. 303 Взаимодействие азотистоводородной кислоты с хинонами..... 304 Взаимодействие азотистоводородной кислоты с другими функциональными группами, кроме карбонильной............ 305 Нитрилы .......................... 305 Синильная кислота, цианамид, дициан и изонитрилы..... 306 Оксимы, амиды, амндоксимы, лактамы, хлорангидриды гидро- ксамовых кислот, имидхлориды и дихлоркетоны....... 307 Имидоэфиры......................... 308 Взаимодействие азотистоводородной кислоты с ненасыщенными углеводородами .......................... 308 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ УСЛОВИЯ.......................... 310 Приготовление растворов азотистоводородной кислоты...... 311 Проведение реакции азотистоводородной кислоты с карбонильными соединениями......................... 311 Проведение реакции с азотистоводородной кислотой в месте ее образования ........................... 312 Температура........................... 312 Растворители .......................... 313 Катализаторы.......................... 313 Выделение продуктов реакции.................. 313 ПРЕПАРАТИВНЫЕ СИНТЕЗЫ............................. 314 Получение аминов и их производных............... 314 Гептадециламин из стеариновой кислоты ........... 314 5-Этокси-1-(4-этоксибутил)-амиламин из 6-этокси-2-(4-этоксибутил)- капроновой кислоты .................... 314 .Пактам 16-аминогексадекановой кислоты из циклогексадеканона 314 Этиловый эфир N-метшшмида уксусной кислоты........ 314 Получение тетразолов...................... 315 1,5-Диметилтетразол ..................... 315 1,5-Циклогексаметилентетразол................ 315 1-н-Гексил-5-аминотстразол .................. 315 Таблица соединений, полученных по реакции Шмидта..... 316 ЛИТЕРАТОРА...................................... 320 IX. РЕАКЦИЯ КУРЦИУСА ВВЕДЕНИЕ....................................... 322 ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ РЕАКЦИИ И ОГРАНИЧЕНИЯ............... 323 Влияние строения и заместителей ................ 32З Насыщенные монокарбоновые кислоты............ 323 Ненасыщенные кислоты................... 325 Ди- и поликарбоновые кислоты . ................ 326 Оксикислоты......................... 332 Кетокислоты......................... 334 Аминокислоты ........................ 335 Галоидозамещепные кислоты................. 337 Нитрозамещенные кислоты.................. 340 Цианзамещенные кислоты................... 340 Сульфамидные, сульфидные и другие группы, содержащие серу 341 Азо-, диазо- и азидогруппы.................. 341 Гетероциклические соединения ................ 342 Азиды тиокарбаминовых кислот, имидоазиды и оксимидоазнды . 343 Сравнение реакций Курциуса, Гофмана и Шмидта........ 344 РЕАКЦИИ, СХОДНЫЕ С РЕАКЦИЕЙ КУРЦИУСА.................. 347 Перегруппировка Лоссена................... 347 Реакция Тимана....................... 347 Обработка галоидами серебряных солей кислот........ 347 ВЫБОР ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ условий........, ,........... 348 Получение гидразидов ...................... 348 Получение азидов ....................... 350 Из гидразидов........................ 350 Выделение азидов ...................... 353 Из хлорангидридов кислот и азида натрия ........... 353 Другие способы получения азидов............... 355 Перегруппировка азидов..................... 355 Получение эфиров изоциановой кислоты.......... 356 Получение алкильных производных мочевины........ 357 Получение уретанов .................... 358 Получение ациламинов ................... 358 Получение аминов ..................... 359 ПРЕПАРАТИВНЫЕ СИНТЕЗЫ............................. 362 Реагенты............................ 362 О работе с гидразином .................. 362 Безводный гидразин............ ....... 362 Активация азида натрия ........... ..... 362 Гидразидный способ....................... 363 Превращение сложного эфира в амин через уретан...... 363 Бснзиламин из этилового эфира фенилуксусной кислоты . . 363 Получение ациламина ..................... 364 Ы-(Р-3,4-Дибензилоксифенилэтил)-гомопиперониламид .... 364 Получение альдегида................_..... 364 Фенилуксусный альдегид из эфира бензилмалоновой кислоты 364 Получение «-аминокислоты из эфира малоновой кислоты .... 365 р-Фенилаланин из эфира бензилмалоновой кислоты..... 365 Получение а-аминокислоТы из эфира циануксусной кислоты . . 366 Глицин из эфира циануксусной кислоты.......... 366 Обратный порядок прибавления реагентов........... 367 1,4-Диаминоциклогексан из гексагидротерефталевой кислоты 367 Применение амилнитрита................... 367 4-Окси-2-метилпиримидин-5-метиламин........... 367 Применение азида натрия.................... 368 Сухой способ......................... 368 Превращение хлорангидрида кислоты в амин через эфир изоциановой кислоты ... ................ 368 Мокрый способ........................ 368 Превращение хлорангидрида кислоты в эфир изоциановой кислоты и амин . . Т................... 368 ОБЗОР ОСУЩЕСТВЛЕННЫХ СИНТЕЗОВ ПО РЕАКЦИИ КУРЦИУСА........ 369 Номенклатура................... Выходы, ссылки на литературу и условные обозначения . 369 Соединения, подвергнутые реакции Курциуса...... 371 ЛИТЕРАТУРА ................................ 4)8 ПРИМЕЧАНИЯ............................. 427 К статье 1 ...... К статье II ...... К статье Ш............ К статье V........... К статье VI............... ™ К статье VII.............. " ™ К статье VIII............. К статье IX.................456 ПРЕДМЕТНЫЙ УКАЗАТЕЛЬ................... |
Loading
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Сборник 3