|
Органические реакции. Сборник 8. Под общей редакцией Адамса Р.ОРГАНИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ РЕДАКТОРЫ АМЕРИКАНСКОГО ИЗДАНИЯ: АДАМС Р. — общая редакция, БАХМАН В., ДЖОНСОН Дж., СНАЙДЕР Г., ФИЗЕР Л. ПЕРЕВОД С АНГЛИЙСКОГО Н.К. КОЧЕТКОВА, А.Ф. ПЛАТЭ ПОД РЕДАКЦИЕЙ Ю.А. АРБУЗОВА ОТ РЕДАКЦИИ Настоящий сборник является переводом очередного, восьмого, тома американского издания "Organic Reactions". Сборник содержит восемь обзорных статей, в которых систематизирован и обобщен весьма обширный экспериментальный материал, представляющий большой интерес для химиков-органиков. Первая статья сборника посвящена каталитической гидрогенизации сложных зфиров в соответствующие спирты при помощи медно-хромового катализатора Адкинса и никелевого катализатора Ренея. Этот метод каталитической гидрогенизации имеет ряд существенных преимуществ перед старым методом Буво и Блана и в настоящее время находит широкое применение в лабораториях. Важному методу синтеза кетонов из галоидангидри-дов кислот и металлоорганических соединений магния, цинка и кадмия посвящена вторая статья. В третьей статье рассматриваются используемые в органическом синтезе реакции ацилирования кетонов при помощи сложных эфиров, ангидридов или хлорангидридов кислот, приводящие К образованию @-дикетонов или, в случае ацилирования эфирами муравьиной кислоты, к образованию Д-кетоноальдегидов. Метод получения альдегидов. из галоидопроизводных и уротропина, открытый в 1913 г. Соммле, подробно освещен в четвертой статье сборника. Этот метод в последнее время широко применяется для получения ароматических и гетероциклических альдегидов. В пятой статье рассмотрены различные методы получения альдегидов из карбЪновых кислот и их производных. В статье риведены методы Грундмана, Стефена, Зонна и Мюллера, мегидролитического разложения соединений Рейссерта, спо-ы гидрогенолиза эфиров тиоловых кислот, щелочного разложения 1-ацил-2-арилсульфонилгидразинов и, наконец, метод восстановления алюмогидридом лития нитрилов и амидов карбоновых кислот. Реакции металлирования при помощи литийорганических соединений посвящена шестая статья сборника, в которой приведены данные по металлированию углеводородов и их га-лоидопроизводных, аминов, четвертичных аммонийных солей, сернистых соединений, простых эфиров и пр. В седьмой статье дан обзор методов получения Мактонов, а также реакций Р-лактонов, например гидролиза, алкоголиза, аммонолиза и полимеризации. Последняя, восьмая, статья сборника посвящена реакции диазоалканов с альдегидами и кетонами. Особый интерес для препаративной органической химии представляют реакции диазо-метана с кетеном и циклическими кетонами, благодаря которым стало доступным получение таких кетонов, как циклобутанон (из кетена), циклогептанон и циклооктанон (из циклогексанона), Книга переведена на русский язык докторами химических наук Н. К. Кочетковым (статьи 3 и 4) и А. Ф. Платэ (статьи 1, 2, 5, 6, 7 и 8). Редактирование сборника провел доктор химических наук Ю. А. Арбузов. СОДЕРЖАНИЕ От редакции.......................... 5 I. КАТАЛИТИЧЕСКАЯ ГИДРОГЕНИЗАЦИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ ДО СПИРТОВ Введение.................. ......... 7 Область применения реакции.................... 8 Медно-хромовый катализатор.................... 14 Экспериментальные условия.................... 1.6 Таблицы по гидрогенизации сложных эфиров в присутствии медно- хромового катализатора..................... 19 Цннк-хромовый катализатор и никель Реиея как катализаторы гидрогенизации сложных эфиров.................... 36 Литература............................ 42 II. СИНТЕЗ КЕТОНОВ ИЗ ГАЛОИДАНГИДРИДОВ КИСЛОТ И МЕТАЛЛООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ МАГНИЯ, ЦИНКА И КАДМИЯ Введение.............................. 44 Механизм реакции.................... .... 44 Получение металлооргаиических соединений............. 46 Реакция реактива Гриньяра с галоидангидридами кислот ...... 47 Реакция цинкорганических соединений с галоидангидридами кислот 49 Реакция кадмииоргаиических соединений с галоидангидридами кислот 50 Область применения реакции'.................... 62 Другие методы синтеза кетонов...... ........... 56 Препаративные синтезы...................... 58 Магнийорганические соединения............... 58 Цинкорганические соединения................. 59 Кадмийоргаиические соединения............ 60 Таблица кетоиов, полученных из галоидангидридов кислот и металлооргаиических соединений магния, цинка и кадмия.......... 86 Литература............................ &6 111. АЦИЛИРОВАНИЕ КЕТОНОВ С ОБРАЗОВАНИЕМ р-ДИКЕТОНОВ ИЛИ Р-КЕТОАЛЬДЕГИДОВ Введение............................. 90 Лцнлирование в присутствии щелочных реагентов.......... 91 Механизм реакции...................... 91 Строение реагентов и основность конденсирующих средств . . 93 Побочные реакции...................... 85 Область применения реакции......... ...... 98 Особые случаи ацилирования.............. Некоторые родственные реакции........... 125 Ацилирование в присутствии трехфтористого бора..... 126 Механизм реакции.................. Побочные реакции................... 129 Область применения реакции ................. 130 Родственные реакции .................... 134 Сравнение методов ацилирования................. 134 Синтезы 8-дикетонов типа RCOCH2COR'........... 135 Синтезы 8-днкетонов типа RCOCH(R')COR".......... 138 Синтезы '8-дикетонов типа RCOC (R') (R") COR'"....... 13S Синтезы эфиров а,у-дикетонокнслот.............. 13S Синтезы р-кетоальдегидов.................. 139 Препаративные синтезы..................... 139 Конденсация в присутствии щелочных реагентов....... 139 Примеры ацилирования кетонов с применением этилата натрия 144 Примеры ацилирования кетонов с применением метилата натрия........................... 149 Примеры ацилирования кетонов с применением металлического натрия........................... 150 Примеры ацилирования кетоиов с применением амида натрия 152 Примеры ацилирования кетонов с применением гидрида натрии 157 Реакция Костанецкого .................... 156 Примеры ацилирования кетоиов с применением трехфтористого бора............................ 160 Таблицы по ацилированшо кетоиов................. 167 Литература............................ 250 IV. РЕАКЦИЯ СОММЛЕ Введение............................ 263 Характер реакции и ее механизм.................. 264 Область применения реакции.................. 260 Родственные реакции....................... 268 Выбор экспериментальных условий................. 270 Получение альдегидов из галоидопроизводных ...... 270 Получение альдегидов из аминов............... 274 Препаративные синтезы...................... 275 Таблицы к реакции Соммле..................... 278 Литература................... ...... 285 V. СИНТЕЗ АЛЬДЕГИДОВ ИЗ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ Введеине ............................. 288 Гидролитическое разложение соединений Рейссерта........ 288 Область применения реакции..............., . 289 Экспериментальные условия и реагенты........... 291 Препаративные синтезы................... 292 Таблица 1. Альдегиды, полученные из хлорангидридов кислот через стадию образования соединений Рейссерта...... 292 Метод Грундмана........................ . 292 Область применения реакции................. 294 Экспериментальные условия................> 294 Препаративные синтезы................... 295 Таблица П. Альдегиды, полученные из кислот по методу Груидмаиа............................ 297 Восстановительное обессеривание сложных эфиров тполовых кислот 297 Экспериментальные условия и реагенты.......... 299 Препаративные синтезы................... 300 Таблица III. Альдегиды, полученные восстановительным обессериванием сложных эфиров тполовых кислот........ 302 Метод Мак-Фадиена и Стивенса................. 302 Область применения реакции................. 303 Экспериментальные условия и реагенты.......... 304 Препаративные синтезы......... ........ 304 Таблица IV. Альдегиды, полученные разложением 1-ацил- 2-арнлсульфонилгидразинов ................ 310 Метод Зониа н Мюллера...................... 310 Экспериментальные условия и препаративные синтезы .... 312 Таблица V. Альдегиды, полученные по методу Зониа и Мюллера 316 Метод Стефена......................... 316 Экспериментальные условия н реагенты.......... 318 Препаративные синтезы................... 319 Таблица VI. Альдегиды, полученные по методу Стефена . . . 324 Регулируемое восстановление нитрилов и амидов алюмогидрндом лития 324 Препаративные синтезы.............. .... 325 Таблица VII. Альдегиды, полученные восстановлением кислот и их производных при помощи алюмогидрида лнтия..... 325 Литература............................ 329 VI. РЕАКЦИЯ МЕТАЛЛИРОВАНИЯ ПРИ ПОМОЩИ ЛИТИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ Введение.................... ........ 333 Механизм реакции......................... 335 Область применения реакции.......... ......... 337 Природа соединения RLi................... 337 Вещества, металлируемые литийорганическими соединениями 339 Другие типы металлирующнх агентов ............... 356 Экспериментальные условия .................... 357 Препаративные синтезы...................... 359 Таблицы по металлированию при помощи литийоргаиических соединений........•................... 363 Литература............................ 388 VII. В-ЛАКТОНЫ Введение.............................. 392 Синтез 6-лактоиов......................... 394 Получение 8-лактонов из 8-галондозамещениых кислот .... 394 Получение 8-лактонов из кетеиов и карбонильных соединений 398 Другие описанные в литературе синтезы 8-лактонов..... 401 Реакции 8-лактонов................ 403 Реакции, в которых 6-лактоны являются вероятными промежуточными продуктами................... 404 Применение неочищенных Js-лактонон ... ..... 406 Применение очищенных S-лактонов............. 408 Препаративные синтезы....................... 414 Таблицы по 8-лактонаы....................... 419 Литература................ ............ 464 VIII. РЕАКЦИЯ ДИАЗОМЕТАНА И ЕГО ПРОИЗВОДНЫХ С АЛЬДЕГИДАМИ И КЕТОНАМИ Введение.............................. 469 Механизм реакции и факторы, оказывающие влияние на ее течение 470 Область применения реакции .......... .......... 474 Альдегиды.......................... 475 Ациклические кетоны..................... 478 Карбоцнклические кетоны .................. 480 Гетероциклические кетоны .................. 485 а,8-Непредельиые альдегиды и кетоны............ 486 Хнноны........................... 487 Методы выделения и идентификации продуктов реакции .... 489 Алифатические диазосоединения.................. 490 Методы получения...................... 491 Свойства.......................... . 493 Меры обеспечения безопасности............... 493 Экспериментальные условия и побочные реакции .......... 494 Источник диазоалкана .................... 495 Реагенты, применяемые для разложения нитрозосоединения . . 495 Масштаб работы....................... 495 Метод введения в реакцию диазоалкана..........., 496 Растворители и катализаторы................. 496 Температура......................... 498 Концентрация реагентов ................... 498 Побочные реакции...................... 498 Препаративные синтезы....................... 500 Аппаратура......................... 500 Применение метода ex situ в отсутствие катализатора .... 501 Применение метода ex situ в присутствии катализатора .... 502 Применение метода in situ.................. 504 Таблицы реакций диазометана и его производных с альдегидами и кетонами............................. 505 Литература ............................ 554 Предметный указатель....................... 560 |
Loading
|