Информационный центр "Центральный Дом Знаний"
Онлайн всего: 1 Гостей: 1 Пользователей: 0
|
Органические реакции. Сборник 9. Под общей редакцией Адамса Р.ОРГАНИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ РЕДАКТОРЫ АМЕРИКАНСКОГО ИЗДАНИЯ: АДАМС Р. — общая редакция, БАХМАН В., ДЖОНСОН Дж., СНАЙДЕР Г., ФИЗЕР Л. ПЕРЕВОД С АНГЛИЙСКОГО А.Ф.ПЛАТЭ ПОД РЕДАКЦИЕЙ И.Ф. ЛУЦЕНКО ОТ РЕДАКЦИИ Девятый сборник «Органических реакций» является переводом очередного тома американского издания «Organic Reactions*. Сборник включает семь обзорных статей по различным вопросам органического синтеза. В первой главе рассмотрена реакция расщепления монополизируются кетонов амидом натрия (реакция Халлера —< Бауэра), в результате которой образуются амид карбоновой кислоты и углеводород. Подробно изложено направление реакции расщепления в зависимости от строения исходного кетона. Эта реакция является одной из немногих, позволяющих синтезировать амиды карбоновых кислот с третичным углеродным атомом — соединения, из которых в свою очередь могут быть получены, с 'одной стороны, карбоновые кислоты, а с другой — амины, содержащие третичный углеродный атом. Во второй главе описана реакция Гаттермана, позволяющая ввести альдегидную группу в ароматические соединения при действии на них смеси синильной кислоты и хлористого водорода в присутствии галогенидов металлов хлористого алюминия, хлористого цинка). В этой главе также приведена модификация этой реакции, предложенная Адамсом, с применением цианистого цинка вместо синильной кислоты. В третьей главе изложена реакция окисления альдегидов и кетонов по Байеру — Виллигеру. При окислении кетонов перекисью водорода или надкислотами в различных средах получают из алифатических кетонов сложные эфиры, а из циклических кетонов — лактоны. Четвертая глава, занимающая по объему половину девятого тома «Органических реакций», посвящена реакциям алкилирования сложных эфиров и нитрилов. В этой главе подробно рассмотрены механизм и условия проведения таких реакций. При написании этой главы использован материал более 1000 работ. В пятой главе рассмотрена реакция галогенов с серебряными солями карбоновых кислот, которая применяется для замены карбоксильной группы на атом галогена. Рассмотрены также другие возможные направления реакции серебряных солей карбоновых кислот с галогенами. Шестая глава посвящена синтезу р-лактамов. Возросший " в последние годы интерес к этим соединениям обусловлен тем, что р-лактамное кольцо найдено у важных антибиотиков — пе-нициллинов. В последней, седьмой главе рассмотрен синтез Пшорра и родственные ему реакции циклизации солей диазония, позволяющие получать многоядерные конденсированные ароматические системы. Как и в предыдущих томах, в девятом томе «Органических реакций» в конце каждой главы приведены сводные таблицы синтезированных соединений. Обширный литературный и экспериментальный материал, собранный в этом томе, позволяет быстро и достаточно полно познакомиться с современным состоянием вопроса по перечисленным разделам синтетической органической химии. Девятый сборник «Органических реакций» представляет большой интерес как для химиков-органиков, так и для исследователей, работающих в-области органической химии, преподавателей, аспирантов и студентов старших курсов химических вузов. Книга переведена на русский язык проф. А. Ф. Платэ. Редактирование сборника провел проф. И. Ф. Луценко. СОДЕРЖАНИЕ От редакции........................... 5 I. РАСЩЕПЛЕНИЕ НЕЕНОЛИЗИРУЮЩИХСЯ КЕТОНОВ АМИДОМ НАТРИЯ. РЕАКЦИЯ X АЛЛЕРА — БАУЭРА Введение............................... 7 Механизм реакции.......................... 8 Область применения реакции..................... 9 Расщепление алифатических н алициклических фенилкетонов (табл. I)........................... 10 Расщепление алифатических кетонов (табл. II).......... 14 Расщепление диарилкетонов (табл. 111).............. 15 Расщепление алициклических кетонов (табл. IV)......... 16 Действие амида натрия на различные карбонильные соединения (табл. V)........................... 17 Родственные синтетические процессы.....'............ 18 Экспериментальные условия..................... 20 Препаративные синтезы........................ 20 Таблицы по расщеплению неенолизнрующихся кетонов амидом натрия 23 Литература.............................. 43 II. СИНТЕЗ АЛЬДЕГИДОВ ПО МЕТОДУ ГАТТЕРМАНА Введение............................... 45 Механизм реакции.......................... 46 Область применение реакции..................... 47 Простые эфиры одноатомных фенолов.............. 47 Одноатомные фенолы...................... 49 Многоатомные фенолы...................... 50 Моноалкильиые эфиры двухатомных фенолов........... 53- Полиалкоксипроизводные бензола................ 53 Молекулы с двумя неконденсированными ароматическими ядрами 54 Ароматические углеводороды.................. 55 Ароматические амины....................... 57 Пирролы и иидолы........................ 57 Фураны и бензофураиы..................... 59 Тдафеиы н тиазолы....................... 59 Енолы.............................. 60 Другие методы прямого введения альдегидной группы......... 60 Экспериментальные условия..................... 61 Препаративные синтезы........................ 62 Таблицы альдегидов, полученных по реакции Гаттермаиа....... 66 Литература.............................. ^9 III. ОКИСЛЕНИЕ АЛЬДЕГИДОВ И КЕТОНОВ ПО МЕТОДУ БАЙЕРА - ВИЛЛИГЕРА Введение............................... 82 Механизм реакции.......................... 82 Область применения реакции..................... 84 Выбор экспериментальных условий . . ................ 95 Препаративные синтезы........................ Таблицы по реакции Байера — Виллнгера ............... Литература.............................. 121 IV АЛКИЛИРОВАНИЕ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ И НИТРИЛОВ Введение.............................. 125 Механизм реакции.......................... 126 Область применения реакции..................... 132 Общие соображения....................... 132 Активное метилеиовэе соединение ................. 147 Алкилирующие агенты...................... 153 Другие методы алкилирования..................... 161 Применение реакции алкилирования для синтеза............ 164 Экспериментальные условия н препаративные синтезы......... 169 Таблицы по алкилированию сложных эфиров и нитрилов........ 176 Литература.............................. 423 V. РЕАКЦИЯ ГАЛОГЕНОВ С СЕРЕБРЯНЫМИ СОЛЯМИ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ Введение............................... 445 Характер реакции.......................... 446 Область применения реакции..................... 453 Термическое расщепление ацилгипогалитов (Реакция Хунсдиккера) 453 Термическое расщепление комплекса Симониии (Реакция Симонини) 461 Термическое расщепление триацилйодидов............ 463 Реакции присоединения ацилгипогалитов (Реакция Прево) .... 163 Реакции замещения ацилгипогалитов............... -106 Препаративные синтезы...........,............ 469 Получение серебряных солей................... 46Э Вещества, получаемые по реакции Хунсдиккера . . ,...... 47 i Вещества, получаемые по реакции Симоиини.......... 475 Вещества, получаемые по реакции Прево............. 476 Вещества, получаемые в результате реакций замещения ацилгипогалитов ............,................ 477 Таблицы по реакциям между серебряными солями кислот и галоидами 479 Литература.............................. 501 VI. СИНТЕЗ Р-ЛАКТАМОВ Введение............................... 504 Циклизация производных р-аминокислот................ 506 Препаративные синтезы..................... 509 Взаимодействие имннов с а-бромзамещенными сложными эфирами и цинком.............................. 510 Препаративный синтез...................... 511 Непосредственное присоединение кетенов к иминам.......... 511 Препаративный синтез...................... 515 Взаимодействие кетенон с нитрозосоединениями............ 515 Взаимодействие имина, хлорангидрида кислоты и третичного амина . . 516 Препаративные синтезы..................... 519 Дегндрогалоиднрование эфиров N-a-галоидоациламиномалоновых кислот 520 Препаративный синтез...................... 521 Другие синтезы............................ 522 Таблицы синтезов fi-лактамов..................... 522 Литература.............................. 527 VII. СИНТЕЗ ПШОРРА И РОДСТВЕННЫЕ ЕМУ РЕАКЦИИ ЦИКЛИЗАЦИИ ДИАЗОНИЕВЫХ СОЕДИНЕНИЙ Введение......'.............'............ 529 Механизм реакции......... . .-............... 530 Сравнение с синтезом Гомберга — Бахмана............ 530 Данные, свидетельствующие в пользу гетероциклической циклизации 531 Продукты гемолитической реакции................ 534 Область применения реакции..................... 537 Примеры различных типов мостиков............... 537 Побочные реакции ....................... 539 Факторы, влияющие на направление циклизации......... 547 Одновременное замыкание двух колец.............. 550 Алифатические аналоги..................... 551 Экспериментальные условия...................... 551 Получение аминов................... 551 Реакция циклизации ....................... 556 Препаративные синтезы........................ 558 Таблицы по реакциям циклизации диазониевых соединений....... 563 Литература............................... Предметный указатель........................ 601 |
Loading
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Сборник 9