|
Органические реакции. Сборник 12. Под общей редакцией Адамса Р.ОРГАНИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ РЕДАКТОРЫ АМЕРИКАНСКОГО ИЗДАНИЯ: АДАМС Р. — общая редакция, БАХМАН В., ДЖОНСОН Дж., СНАЙДЕР Г., ФИЗЕР Л. ПЕРЕВОД С АНГЛИЙСКОГО А.Ф. ПЛАТЭ ПОД РЕДАКЦИЕЙ И.Ф. ЛУЦЕНКО ОТ РЕДАКЦИИ Серия сборников «Органические реакции» хорошо известна нашим химикам. Вряд ли найдется такой химик-органик, который не обращался бы к уже изданным томам, чтобы с наименьшей затратой времени ознакомиться с работами, касающимися той или иной реакции. В данном томе рассматриваются пять реакций: получение производных циклобутана взаимодействием двух непредельных соединений, получение непредельных соединений пиролизом ксантогеновых эфиров, синтез алифатических и алициклических нитросоединений, синтез пептидов из смешанных ангидридов и удаление серы из сернистых соединений под действием никеля Ренея. В каждой из этих пяти глав обсуждается значение данной реакции и ее механизм, рассматриваются экспериментальные условия, приводятся примеры получения отдельных соединений. В конце каждой главы помещены исчерпывающие таблицы, в которых даются названия или формулы исходных и конечных соединений, выходы, основные характеристики реакций и литературные ссылки. В гл. I речь идет об образовании четырехчленного углеродного цикла путем взаимодействия некоторых непредельных соединений. Эта реакция характерна для фторалкенов и фторхлоралкенов. Кроме того, производные циклобутана образуются димеризацией алленов и в результате присоединения кетенов к некоторым олефинам с активированной двойной связью. Гл. II посвяшена ксантогеновой реакции Чугаева — методу дегидратации спиртов без изомеризации образующихся олефинов. В гл. III обсуждается синтез алифатических и алициклических нитросоединений. Рассматривается взаимодействие алкил-галогевидов с нитритом натрия, окисление аминов и окси-мов, реакция соединений, имеющих активную метиленовую группу, с азотной кислотой и ее эфирами, а также с окислами азота. Гл. IV посвящена синтезу пептидов на основе5 смешанных ангидридов. В ней объединен довольно разнообразный материал, касающийся образования новой пептидной связи при взаимодействии амина со смешанным ангидридом. В гл. V рассматривается удаление серы из различных сернистых соединений под действием никеля Ренея. Сборник интересен для химиков научно-исследовательских лабораторий, преподавателей, аспирантов и студентов химических вузов. Книга переведена проф. А, Ф. Платэ, редактор — проф. И. Ф. Луценко. СОДЕРЖАНИЕ От редакции.............................. 5 I. СИНТЕЗ ЦИКЛОБУТАНОВЫХ ПРОИЗВОДНЫХ С помощью термической реакции циклоприсоединения Введение ............................... 7 Механизм реакции........................... 13 Область применения реакции..................... 23 Экспериментальные условия ...................... 35 Препаративные синтезы........................37 Таблицы циклобутановых производных, полученных термическими реакциями циклоприсоедииения...................... 39 Литература .........................68 II. ПОЛУЧЕНИЕ ОЛЕФИНОВ ПИРОЛИЗОМ КСАИТОГЕНАТОВ. РЕАКЦИЯ ЧУГАЕВА Введение ......................,........ 71 Механизм реакции........................... 71 класть применения реакции........,............. 75 Ксантогенаты первичных спиртов................. 76 Ксантогенаты вторичных спиртов................. 77 Ксантогенаты третичных спиртов................. 95 Ксантогенаты гликолей...................... 97 равнение с другими методами дегидратации..............99 кспериментальные условия......................100 Получение ксантогеиатон.................... 100 Разложение ксантогенатов.....................102 репаративные синтезы........................102 Таблицы по реакции Чугаева......................105 Литература ............................114 СИНТЕЗ АЛИФАТИЧЕСКИХ И АЛИЦИКЛИЧЕСКИХ НИТРОСОЕДИНЕНИЙ Введение ...............»...............Ш Реакция алкилгалогеиидов с нитритом серебра.............118 Область применения реакции...................118 Стереохимия и' механизм реакции.................122 Экспериментальные условия....................123 Реакция алкилгалогеиидов с нитритом натрия.............125 Область применения реакции...................125 Значение'методов использования нитрита серебра и нитрита натрия для синтеза нитросоединений различных типов ,.....ISO Экспериментальные условия....................130 Окисление аминов..........'.................131 Окисление оксимов...........................133 Реакция активных метиленовых соединений с алкилиитратами.....136 Реакция активных метиленовых соединений с азотной кислотой или окислами азота . .'.............................141 Различные методы введения нитрогруппы................143 Сравнение различных способов введения нитрогруппы..........145 Препаративные синтезы......... ...............Mdf Синтезы с- применением нитрита серебра..............146 Синтезы с применением нитрита натрия..............147 Окисление аминов........................'. 150 Окисление оксимов........................151 Реакции нитрования с помощью алкилнитратов..........153 Нитрование с применением азотной кислоты............153 Таблицы по получению алифатических и алициклических иитросоеди-, нений ...................: . :...........154 Литература ............................171 IV. СИНТЕЗ ПЕПТИДОВ С ПОМОЩЬЮ СМЕШАННЫХ АНГИДРИДОВ Введение.............................. .174 Общие соображения....................... . . 175 Характер реакции....................175 Структурные факторы....................../\Г76 Рацемизация...........................180 (а- Ациламииоацил) карбонаты...................183 сС-Ациламиноацилхлоркарбоиаты ....................183 а-Ациламииоацилалкилкарбонаты.................... 184 Область применения реакции..................185 Побочные реакции........................192 Различные пути применения а-ациламиноалкилкарбонатов.....200 Экспериментальные условия....................203 Препаративные синтезы..........*............210 Ангидриды а-ациламинокислоты и карбоновой кислоты.........211 Механизм реакции........................212 Область применения........................213 Побочные реакции.........................218 Экспериментальные условия........ ............218 Препаративные синтезы......................220 Карбодиимиды ............................221 Механизм реакции........................221 Область применения реакции ............... .... 222 Экспериментальные условия........ ......... ... 224 Препаративные синтезы......................228 Кетенимины ..............................229 Механизм реакции........................ 229 Область применения реакции...................230 Экспериментальные условия....................231 Препаративные синтезы.....................233 Кетены и изоцианаты.........................234 Алкоксиацетилены ........................... 234 Экспериментальные условия....................236 Препаративные синтезы . .....................237". Этил-сс-хлорвиниловый эфир и а, а-дихлордиэтиловый эфир .... 237 Область применения реакции ................... 238 Экспериментальные условия.................... 239 Феииловые эфиры се-ациламинокислот..................239 Область применения реакции...................240 Экспериментальные условия....................243 Препаративные синтезы......................243 Метод Брениера................... ........245 Область применения реакции...................246 Экспериментальные условия....................248 Цианметиловые сложные эфиры....................249 Механизм реакции........................249 Область применения реакции...................251 Экспериментальные условия....................253 Препаративные синтезы......................255 Ацилимидазелы ............................256 Ацилпиразолы.............................269 а-Аниламииотноловые эфиры и тиоловые кислоты............26Q Введение ............................. 260 Механизм реакции........................262 Область применения реакции...................265 Рацемизация ...........................268 Внутримолекулярная миграция аминоацильной группы . . . . . , , 269- Экспериментальные условия................»»":•• .271' Препаративные синтезы........,.............27§ сс-Ациламииоацилсульфаты ...................., . 276 Область применения реакции................ . . л,."277 Экспериментальные условия..................., 5ЙВ Препаративные синтезы....................^ . 280 а-Ациламиноацилалкил- и арилсульфонаты............ Область применения реакции.................; . 2в2 Экспериментальные условия.....................«Ш Препаративные синтезы.....................'Щ( а-Ацнламиноацилфосфаты.......................Шш Область применения реакции...................*ЩВ Экспериментальные условия...................гДИ Препаративные синтезы......................"2Щ а-Ациламииоацилдихлорфосфаты................. . . Экспериментальные условия....................294;. а-Ациламииоацилфосфиты .......................1ЩГ Механизм реакции........................ 29$; Область применения реакции...................297 Экспериментальные условия....................298 Препаративные синтезы.....................,. 300 а-Ациламиноациларсениты.......................301 Таблицы промежуточных соединений для синтеза пептидов, полученных с помощью смешанных ангидридов...................302 Литература............................367 V. ДЕСУЛЬФУРИЗАЦИЯ ПОД ДЕЙСТВИЕМ НИКЕЛЯ РЕПЕЯ Введение ............................ . 380 Механизм реакции ........................... 380 Область применения реакции......................383 Тиолы (меркаптаны)....................4 . . 384 Тиоэфиры (органические сульфиды).............. Дисульфиды .....................-...... Полутиоацетали и полутиокетали-.................В . Дитиоацетали и дитиокетали.............;.....■ Тиоамиды ............................Щ Тиоловые эфиры........'..................Щ Соли изотиоурония.................'. . „ . . . . Щ Тиофеиы и тиазолы...............1.........41 Сульфоксиды...........................4л Сульфоны .......................■.....43 Сульфокислоты, их эфиры и амиды................4S Различные реакции........................43 Сравнение с другими методами...................... 42 Экспериментальные условия . ■.................... 42 Препаративные синтезы........................43 Таблицы по десульфуризации под действием никеля Реиея.......43 Литература ............................53 |
Loading
|