|
Органические реакции. Сборник 6. Под общей редакцией Адамса Р.ОРГАНИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ РЕДАКТОРЫ АМЕРИКАНСКОГО ИЗДАНИЯ: АДАМС Р. — общая редакция, БАХМАН В., ДЖОНСОН Дж., СНАЙДЕР Г., ФИЗЕР Л. ПЕРЕВОД С АНГЛИЙСКОГО Н.К. КОЧЕТКОВ, В.С. ВОЛОДИНА ПОД РЕДАКЦИЕЙ И С ДОПОЛНЕНИЯМИ А. Я. БЕРЛИНА ОТ РЕДАКЦИИ Шестой сборник «Органические реакции» включает переводы восьми обзорных статей, взятых из очередного тома америкаи ского издания «Organic Reactions*. Сборник содержит обширный материал по вопросам тонкого органического синтеза. В первой статье рассмотрена реакция конденсации Штоббе, представляющая значительный интерес для специалистов в области синтеза гормонов и витаминов. Три следующих статьи содержат сведения по основным способам синтеза изохинолинов: реакции Бишлера — Напиральского, методу Пиктэ — Шпенглера и синтезу по способу Померанца — Фрича. Эти три статьи заслуживают внимания химиков и биохимиков, работающих в области получения лекарственных веществ (алкалоидов) и красителей. В пятой статье дается обзор литературных данных, посвященных вопросам окисления по методу Оппенауэра, имеющих значение в практике широкого круга органиков, в особенности занимающихся химией стероидов и частично алкалоидов. Материал шестой и седьмой статей, посвященных синтезу тиазолов, тиофенов и тетрагидротиофенов, может быть использован в различных химических и биохимических лабораториях в связи с тем, что упомянутые сернистые гетероциклические соединения лежат в основе ряда физиологически активных соединений, красителей для цветной кинопленки, ускорителей процессов вулканизации каучука и пр. Последняя статья посвящена новому методу восстановления органических соединений с помощью литий-алюминий гидрида. При переводе некоторых статей были сделаны небольшие сокращения, не меняющие смысла изложения. В статьях «Окисление по методу Оппенауэра» и «Восстановление литий-алюминий гидридом» наименования стероидов при переводе были несколько изменены в соответствии с последними рекомендациями Лондонской конференции по номенклатуре стероидов. В некоторых случаях названия были заменены на более привычные для советских химиков. Необходимо обратить внимание читателя на то, что обзоры настоящего сборника не охватывают ©сей литературы по рассматриваемым вопросам. Поэтому редакция сочла необходимым дать ряд примечаний, в которых указывается приоритет советских ученых, а также уточняются сведения, изложенные в сборнике, особенно в тех случаях, когда авторами статей были допущены искажения. Общую редакцию сборника провел канд. хим- наук доц. А. Н. Кост. Специальное редактирование и написание примечаний выполнили: по первой статье канд. хим. наук доц. Рубцов И. А., по второй, третьей и четвертой статьям канд. хим. наук Березовский В. М., по пятой статье канд. хим. наук Торгов И. В., по шестой и седьмой статьям докт. хим. наук- проф. Юрьев Ю. К. и по восьмой статье канд. хим. наук доц. Луценко И. Ф. Книга переведена на русский язык докт. хим. наук доц. Кочетковым Н. К. и канд. хим. наук Володиной В. С. СОДЕРЖАНИЕ От редакции ............................ 5 I. КОНДЕНСАЦИЯ ШТОББЕ Введение ............................... 7 Общая характеристика реакции и ее механизм........... 7 Область применения реакции.................... 10 Альдегиды.......................... Щ Кетоны............................ 12 а, р-Ненасыщенные альдегиды и кетоны........... 16 Дикетоиы.......................... 17 Эфиры кетокислот...................... 17. Цианкетоны......................... 18 Методы выделения продуктов реакции и установление их структуры и конфигурации................... 19 Эфиры замещенных янтарных кислот ,............ 23 Реакции, аналогичные конденсации Штоббе.......... 24 Использование конденсации Штоббе для синтеза.......... 26 Экспериментальные условия и побочные реакции.......... 43 Применение этилата или метилата натрия. Побочная реакция окисления — восстановления................ 43 Применение трет-бутилата калия.............. 44 Восстанавливающее действие алкоголятов и сложноэфирная самоконденсация янтарных эфиров.............. 45 Применение гидрида натрия................. 46 Другие побочные реакции.................. 48 Препаративные синтезы....................... 49 Таблицы по конденсации Штоббе.................. 55 Литература............................ 94 II. СИНТЕЗ 3, 4-ДИГИДРОИЗОХИНОЛИНОВ И ПОДОБНЫХ ИМ СОЕДИНЕНИЙ ПО РЕАКЦИИ БИШЛЕРА-НАПИРАЛЬСКОГО Введение.............................. 98 Ход реакции..........................• . ЮЗ Факторы, влияющие на легкость циклизации............ 115 Экспериментальные условия и конденсирующие агенты....... 124 Препаративные синтезы...................... 126 Таблицы соединений, полученных по реакции Бишлера — Напиральского.............................. 128 Литература 1§9 III. СИНТЕЗ ТЕТРАГИДРОИЗОХИНОЛИНОВ И ПОДОБНЫХ ИМ СОЕДИНЕНИЙ ПО МЕТОДУ ПИКТЭ-ШПЕНГЛЕРА Введение.............................. 177 Ход реакции............................ 180 Факторы, влияющие на легкость циклизации............ 188 Экспериментальные условия и конденсирующие агенты ....... 194 Препаративные синтезы...................... 198 Таблицы соединений, полученных по реакции Пиктэ — Шпенглера . . 200 Литература............................ 215 IV. СИНТЕЗ ИЗОХИНОЛИНОВ ПО МЕТОДУ ПОМЕРАНЦА—ФРИЧА Введение.............................. 218 Механизм циклизации....................... 219 Область применения реакции.................... 219 Препаративные синтезы...........-........... 226 Таблицы по реакции Померанца — Фрича.............. 229 Литература............................. 233 V. ОКИСЛЕНИЕ ПО МЕТОДУ ОППЕНАУЭРА Введение.............................. 235 Механизм реакции......................... 235 Область применения реакции.................... 236 Насыщенны^ спирты...................... 236 Ненасыщенные спирты.................. . . 238 Полиоксисоединения.................... ' 242 Азотсодержащие спирты................. . . 246 Окисление первичных спиртов................ 248 Побочные реакции.........•............. 250 Выбор экспериментальных условий................. 252 Алкоголяты алюминия.................... 252 Другие катализаторы.................! . . . 254 Акцепторы водорода..................... 255 Растворители...................... . . . 258 Продолжительность и температура реакции.......... 259 Соотношение алкоголята алюминия и спирта......... 259 Выделение продуктов реакции................ 260 Другие указания....................... 261 Препаративные синтезы...................... 261 Таблицы соединений, полученных по реакции Оппенауэра ...... 265 Литература............................. 294 VI. СИНТЕЗ ТИАЗОЛОВ Введение.............................. 301 Взаимодействие тиоамядов с а-галоидкарбонильными соединениями . 302 Область применения реакции................. 302 Механизм реакции...................... 305 Взаимодействие дитиокарбамата 'аммония с а-галоидокетонами . . t 306 Область применения реакции......'........... 306 Механизм реакции...................... 307 Взаимодействие о.-ациламинокарбонильных соединений с пятисерии- стым фосфором.......................... 307 Область применения реакции................. 307 Механизм реакции...................... 308 Перегруппировка о-роданкетонов.................. 309 Препаративные синтезы...................... 310 Взаимодействия тиоамидов с о-галоидкарбоиильными соединениями........................... 310 Взаимодействие дитиокарбамата аммония с а-галоидокетонами . 312 Взаимодействие' а-ациламинокарбонильных соединений с пяти- сернистым фосфором.................... 314 Перегруппировка о-роданкетоиов ............... 314 Таблицы по синтезу тиазолов .................... 315 Литература............................ 339 VII. СИНТЕЗ ТИОФЕНОВ И ТЕТРАГИДРОТИОФЕНОВ Введение.............................. 343 Синтез тиофенов.......................... 343 Синтез тиофенов взаимодействием 1,4-дифункцнональных соединений с сульфидами.................... 343 Экспериментальные условия............... 350 Препаративные синтезы.................. 352 Синтез тиофенов взаимодействием непредельных соединений с сульфидами........................ 360 Синтез тиофенов взаимодействием 1,2-дифункциональных соединений с эфирами тиодиуксусной кислоты.......... 368 Препаративные синтезы ................. 371 Синтез тиофенов взаимодействием арилметилкетонов с сульфидами ............................ 373 Синтез тиофенов при других реакциях замыкания цикла ...376 Синтез тетрагицротиофенов.................... 378 Синтез тетрагидротиофеиов взаимодействием 1,4-дифункциональ- ных соединений с сульфидами............... 378 Экспериментальные условия............... 381 Препаративные синтезы................. 381 Снитез тетрагидротиофеиов замыканием цикла по методу Дикмана 385 Экспериментальные условия ............... 394 Препаративные синтезы.................. 394 Синтез тетрагидротиофеиов каталитическими методами..... 395 Синтез тетрагидротиофеиов другими методами......... 402 Литература............................. 405 VIII. ВОССТАНОВЛЕНИЕ ЛИТИЙ-АЛЮМИНИЙ ГИДРИДОМ Введение............................. 409 Механизм реакции......................... 411 Область применения реакции................... 412 Соединения, содержащие подвижный атом водорода...... 412 Восстановление альдегидов и кетонов............. 414 Восстановление о-окисей................... 416 Восстановление сложных эфиров............... 417 Восстановление карбоновых кислот.............. 418 Восстановление амидов.................... 419 Восстановление нитрилов................... 421 Восстановление галоидопроизводных.............. 421 Восстановление двойных связей................ 422 Восстановление гетероциклических азотистых соединений . . . 424 Литий-алюминий гидрид................. .... 425 Получение и свойства литий-алюминий гидрида........ 425 Получение и анализ растворов литнй-алюминий гидрида .... 426 Экспериментальные условия..................... 428 Препаративные синтезы . . . '.................... 431 Таблицы по восстановлению литий-алюминий гидридом....... 435 Литература............................. 458 Предметный указатель....................... 461 |
Loading
|