Информационный центр "Центральный Дом Знаний"
Онлайн всего: 1 Гостей: 1 Пользователей: 0
|
Органические реакции. Сборник 13. Под общей редакцией Адамса Р.ОРГАНИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ РЕДАКТОРЫ АМЕРИКАНСКОГО ИЗДАНИЯ: АДАМС Р. — общая редакция, БАХМАН В., ДЖОНСОН Дж., СНАЙДЕР Г., ФИЗЕР Л. ПЕРЕВОД С АНГЛИЙСКОГО М. А. ШЛОСБЕРГА ПОД РЕДАКЦИЕЙ И С ДОПОЛНЕНИЯМИ А. Я. БЕРЛИНА ОТ РЕДАКЦИИ Тринадцатый том сборника «Органические реакции» несколько отличается от предыдущих томов, так как в нем рассматривается по существу один вопрос — новые реакции присоединения по кратным связям, протекающие в основном по радикальному механизму. Том включает четыре главы, посвященные реакциям, которые лишь недавно получили общее признание и широкое применение. В главе I «Гидратация олефинов, диенов и ацетиленов путем гидроборирования» обсуждаются методы гидроборирования непредельных соединений путем взаимодействия с натрийборогидридом и фтористым бором или с дибораном. Полученные таким путем борорганические соединения окисляются перекисью водорода в щелочной среде с образованием спиртов (если исходили из олефинов) и кетонов или альдегидов (если исходили из ацетиленов). Гидроборирование с последующим окислением — новый и перспективный метод гидратации кратных связей в мягких условиях. Глава II посвящена получению галогенциклопропанов действием дигалокарбенов на соединения, содержащие кратные связи. Описаны методы синтеза дигалокарбенов и условия их взаимодействия с непредельными соединениями. В главе III рассмотрена реакция присоединения к двойной связи по свободнорадикальному цепному механизму с образованием новой углерод-углеродной связи. Большое внимание уделено процессу теломеризации, основанному на присоединении к этилену полигалогенметанов. Обсуждено также присоединение к кратной связи альдегидов, спиртов, аминов, сложных и простых эфиров. Наибольший объем занимает глава IV, в которой рассмотрено образование новых связей между атомами углерода и гетероатомами (сера, галогены, кремний, германий, азот и фосфор) в результате цепной свободнорадикальной реакции присоединения по кратным связям. В конце каждой главы приведены таблицы, в которых систематизирован значительный экспериментальный материал. СОДЕРЖАНИЕ Отредакции ...................... 5 I. ГИДРАТАЦИЯ ОЛЕФИНОВ, ДИЕНОВ И АЦЕТИЛЕНОВ ПУТЕМ ГИДРОБОРИРОВАНИЯ Введение . ........... .............. 7 Гидроборирование олефинов.................. 9 Область применения реакции и ее стехиометрия.......... 9 Направляющее влияние...................... быс-(3-Метил-2-бутил)боран в качестве селективного агента в реакции гидроборирования................... 15 Асимметрический синтез................... 17 Стереохимия ........................ 18 Изомеризация органсборанов............... 19 Термическая циклизация органоборанов ........... 22 Гидроборирование диенов ..................... 23 Гидроборирование дибораном ................ 23 Изомеризация........................ 24 Гидроборирование при помощи бнс-(3-метил-2-бутил)борана ... 25 Гидроборирование ацетиленовых углеводородов.......... 26 Гидроборирование олефинов, содержащих другие функциональные группы............................ 26 Окисление органоборанов .................... 27 Экспериментальные условия................... 30 Гидроборирование дибораном, получаемым in situ ...... 31 Гидроборирование отдельно полученным дибораном...... 33 Растворители....................... 34 Эфират трехфтористого бора ................ 34 Гидриды металлов ..................... "35 Препаративные синтезы.................... 35 Методики, в которых диборан получается in situ ....... 35 Методики, в которых диборан получают отдельно........ 37 Таблицы ........................... 41 Литература .......................... 64 II. ГАЛОГЕНЦИКЛОПРОПАНЫ ИЗ ГАЛОГЕНКАРБЕНОВ Введение ............................ 66 Структура и механизм ..................... 66 Получение галогенкарбенов . . ........... .... 67 Реакции галогенкарбенов ................... 73 Реакции галогенциклопропанов ................. 79 Препаративные синтезы..................... 83 Таблицы............................ 85 Литература.......................... 100 III. СВОБОДНОРАДИКАЛЬНЫЕ РЕАКЦИИ ПРИСОЕДИНЕНИЯ К ОЛЕФИНАМ С ОБРАЗОВАНИЕМ УГЛЕРОД-УГЛЕРОДНЫХ СВЯЗЕЙ Введение............................ 103 Механизм реакций........................ 105 Отличительные черты свободнорадикальных цепных реакций 105 Строение и реакционная способность.............. 107 Образование теломеров ................... 111 Аллильная атака ..................... 113 Перегруппировки...................... 115 Стереохимия реакций присоединения радикалов........ 118 Область применения реакции .................. 119 Полигалогенметаны ..................... 119 Альдегиды ......................... 121 Спирты........................... 121 Амины........................... 122 Производные муравьиной кислоты.............. 123 Сложные эфиры и кислоты................. 124 Простые эфиры и ацетали.................. 125 Различные реакции присоединения ............. 125 Инициирование....................... 126 Химические инициаторы.................. 126 Фотоинициирование..................... 130 Облучение частицами с высокой энергией........... 131 Экспериментальные условия................... 132 Чистота реагентов...................... 132 Концентрация реагентов................. 132 Температура........................ 133 Препаративные синтезы..................... 133 Таблицы........................... 135 Литература........................... 166 IV. ОБРАЗОВАНИЕ СВЯЗЕЙ МЕЖДУ АТОМОМ УГЛЕРОДА И ГЕТЕРОАТОМАМИ В РЕЗУЛЬТАТЕ СВОБОДНОРАДИКАЛЬНОЙ ЦЕПНОЙ РЕАКЦИИ ПРИСОЕДИНЕНИЯ К КРАТНЫМ УГЛЕРОД-УГЛЕРОДНЫМ СВЯЗЯМ Введение............................ 170 Ориентация при свободно-радикальных реакциях присоединения 170 Реакции свободнорадикального гидрогалогенирования ....... 172 Механизм реакции . . .................... 173 Область применения реакции ................ 177 Экспериментальные условия................. 180 Свободнорадикальные реакции присоединения к углерод-углеродным непредельным связям с образованием связей между серой и углеродом ............................. 182 Присоединение тиолов к олефинам и ацетиленам ....... 183 Присоединение сероводорода к олефинам .......... 209 Присоединение бисульфит-иона к олефинам и ацетиленам .... 216 Реакции присоединения сульфонил-и сульфурилгалогенидов к олефинам . . '........................ 220 Различные реакции присоединения с образованием связей С — S 224 Присоединение силанов к олефинам и ацетиленам......... 229 Механизм; область применения реакции........... 229 Сравнение с другими методами ............... 235 Экспериментальные условия................. 237 Присоединение германов к олефинам .............. 237 Радикальные реакции присоединения с образованием связи между фосфором и углеродом ..................... 238 Соединения, содержащие связи Р — Н............ 238 Другие соединения фосфора................. 243 Экспериментальные условия . . ............... 244 Свободнорадикальные реакции присоединения с образованием связей1 между углеродом и азотом.................. 245 Четырехокись азота (азотноватый ангидрид)......... 246 Нитрилхлорид и смесь азотноватого ангидрида с галогенами . . 250 Препаративные синтезы................... 254 Таблицы............................. 258 Литература.......................... 473 |
Loading
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Сборник 13