В книге собран и обобщен обширный литературный материал, характеризующий современное состояние производства полипропилена.
Рассматриваются технологические схемы производства, механизм полимеризации, свойства исходного сырья, а также влияние отдельных параметров технологического процесса производства на свойства полипропилена.
Приведены данные по структуре полипропилена, методам определения его молекулярного веса, старения и других свойств.
Освещены также вопросы переработки полипропилена в изделия и его применения.
Книга является ценным руководством для научных и инженерно-технических работников промышленности пластмасс и их потребителей. Она может быть полезна также для студентов вузов и техникумов.
ПРЕДИСЛОВИЕ
К РУССКОМУ ИЗДАНИЮ
В связи с быстрым развитием производства полипропилена и расширением областей его применения в периодической печати появилось большое ч^сло работ, посвященных, этому материалу. Интерес к полипропилену в Советском Союзе особенно возрос в связи с началом его промышленного производства.
Предлагаемая читателям книга «Полипропилен» написана коллективом известных чехословацких специалистов. В ней довольно полно изложены вопросы, начиная от синтеза мономера до получения готовых изделий из полипропилена. В книге широко использованы литературные данные и материалы работ, проведенных авторами.
Книга состоит из 12 глав, носящих обзорный характер. Наиболее интересны, на наш взгляд, главы по полимеризации пропилена, структуре и свойствам основных изделий из полипропилена.
Некоторые проблемы даны ретроспективно и показаны возможные пути их решения.
Ряд вопросов, излагаемых в книге, в настоящее время рассматривается с несколько других позиций. Это относится, в частности, к механизму полимеризации, реологии расплавов, поведению полимеров при больших деформациях.
Некоторым вопросам не уделено должного внимания. Это касается получения морозостойких марок полипропилена, окрашиваемое™ и др. Отдельные характеристики полимеров, приведенные в книге, не приняты в Советском Союзе (например, вязкостное число). Для ряда показателей, относящихся к полимерам, авторы, к сожалению, не приводят подробных методик испытания, так что их невозможно сопоставить с данными других работ.
При редактировании перевода были устранены замеченные ошибки чехословацкого издания.
Несмотря на мелкие недочеты, настоящая книга, содержащая большое количество нового, хорошо систематизированного материала, может явиться ценным справочным пособием для специалистов, связанных с получением и переработкой полимерных материалов.
СОДЕРЖАНИЕ
Предисловие к русскому изданию............ 5
Из предисловия авторов ............... 6
1. МИРОВОЕ РАЗВИТИЕ ПРОИЗВОДСТВА ПОЛИПРОПИЛЕНА . . . 7
История развития стереоспецифической полимеризации ... 7
Состояние производства полипропилена .......... 10
Ассортимент полимеров пропилена ........... 12
Литература ....................14
2. ПРОПИЛЕН....................... 15
Получение..................... 15
Выделение и очистка................. 18
Анализ..................... 18
Свойства.....................-20
Литература.................... 21
3. ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ПРОПИЛЕНА ........... 22
Стереоспецифическая полимеризация .......... 22
Катализаторы стереоспецифической полимеризации .... 22 Механизм стереоспецифической полимеризации .... 29 Влияние условий проведения реакции на процесс полимеризации.............38
Регулирование свойств продукта , . ..... .... 47
Промышленное производство изотактического полипропилена 52
Полимеризация при низком давлении......... 52
Производство полипропилена в США.........53
Схема производства полипропилена фирмы Монтекатини , 53
Другие схемы производства полипропилена ....... 56
Сополимеризация пропилена .......... 57
Сополимеризация пропилена с этиленом ........ 58
Другие сополимеры пропилена............ 59
Литература ................... 60
4. СТРУКТУРА ПОЛИПРОПИЛЕНА .............. 62
Стереоизомерия .................. 63
Кристаллическая структура ..... ......... 65
Определение степени кристалличности ......... .70
Определение молекулярного веса...........,74
Ориентация.................... 76
Методы оценки степени ориентации полипропиленового волокна 86
Рентгенографический метод............. 86
Метод двойного лучепреломления .......... 89
Метод инфракрасной спектроскопии в поляризованном свете 90
Литература j.................. 92
5 СВОЙСТВА ПОЛИПРОПИЛЕНА........^......95
Взаимосвязь структуры и свойств............95
Механические свойства................98
Диаграмма растяжения ... ...........99
Диаграммы «напряжение^—деформация» при сжатии и изгибе 102
Прочность прк длительны^ нагрузках ....... 103
Ползучесть и релаксация напряжения........ 104
Сопротивление ударной и циклической нагрузке .... 106 Динамический модуль упругости и коэффициент механических потерь . . . . V...........107
Диэлектрические свойства . . . \.......... 108
Поверхностные свойства-.....V.......... 110
Теплофизические свойства . . . \..........ПО
Оптические свойства . . . '. . ............118
Газо- и паропроницаемость..............118
Химическая стойкость................121
Токсикологические свойства ....... ; ...... 124
Литература .............. 124
6. ХИМИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ ПОЛИПРОПИЛЕНА........ 126
Термическая деструкция ...............126
Реакции, инициированные ионизирующим и ультрафиолетовым
излучением.................. 128
Окисление................... 129
Окисление полипропилена воздухом и кислородом . . . 130
Озонирование................. 132
Другие способы окисления полипропилена ...... 133
Галогенирование и другие реакции замещения...... 133
Хлорирование полипропилена .... ...... 133
Влияние содержания хлора на свойства хлорированного полипропилена ......... ...... 134
Применение хлорированного полипропилена ..... 135
Бронирование полипропилена ........ 136
Хлорсульфонирование полипропилена ........ 136
Хлорфосфорилирование полипропилена ....... 139
Другие химические методы модификации полипропилена . 140 Модификация методом привитой полимеризации 140 Привитая полимеризация, основанная на реакции передачи
цепи 141 Привитая полимеризация с предварительным окислением -полипропилена ..... . . • 148
Привитая полимеризация под действием радиационного облучения ........ 153
Другие способы получения блок- и привитых сополимеров
полипропилена............... 153
Сшивание полипропилена...............154
Литература...................155
7. СТАРЕНИЕ И СТАБИЛИЗАЦИЯ ПОЛИПРОПИЛЕНА.......160
Механизм реакции окисления ....... 160
Ингибиторы цепной реакции окисления 164 Вещества, реагирующие с радикалами с образованием мало-" ' активных продуктов ... ............ '65
Вещества, реагирующие с гидроперекисями с образованием
неактивных продуктов ... 169 Вещества, поглощающие ультрафиолетовые лучи 171 Миграция стабилизаторов..............174
Стабилизаторы полипропилена ............ .175
Термоокислительиые стабилизаторы......... . 175
Смеси термоокислительиых стабилизаторов...... . 177
Светостабилизаторы.............. . 178
Синергетический эффект............. . 179
Влияние металлов на скорость окисления ...... . . 182
Оценка эффективности термо- и светостабилизаторов . . . . 186 Ускоренные методы определения термоокислительной стойкости (при 160—200° С)...........о ■ 186
Определение термоокислительной стойкости при 100—130° С 188 Испытания на стойкость полипропилена к УФ-излучеНИю 189
Изменение свойств полипропилена при старении '90 I Литература................. . 191
8. ПОДГОТОВКА ПОЛИМЕРА К ПЕРЕРАБОТКЕ........194
Термостабилизаторы ..............• • 194
Светостабилизаторы................. 195
Красители .................... 195
Наполнители................... . 195
Добавка полимеров.................• 196
Грануляция................ . 197
Направленная деструкция.............. • 198
Литература.................. . 201
9. МЕТОДЫ ПЕРЕРАБОТКИ................. 202
Экструзия ..................• ■ 207
Одночервячные экструзионные машины....... • 207
Многочервячиые экструзионные машины....... .214
Технологический режим экструзии.......... .215
Литье под давлением ,.............. .216
Литьевые машины ............... • 216
Формы .................221
Технологический режим литья под давлением..... ■ 222
Прессование .......... ...... ■ 227
Другие методы переработки............. • 228
Литература .................. • 228
10. ПОЛУЧЕНИЕ И СВОЙСТВА ОСНОВНЫХ ИЗДЕЛИЙ ИЗ ПОЛИ-
ПРОПИЛЕНА ............... 229
Волокно.....................229
Способность полипропилена к волокнообразованию . . . • 229 Экономическая целесообразность производства полипропиленового волокна.......... ■ 230
Современное состояние производства полипропиленового волокна................... 231
Основные требования к исходному полимеру.....■ 234
Методы определения качества полипропилена.....■ 235
Формование полипропиленового волокна....... 236
Крашение и матирование полипропиленовых волокон в массе 248
Свойства полипропиленового волокна ........ • 249
Возможности улучшения физико-механических свойств полипропиленовых волокон........ . • 253
Трубы ................254
Марки полипропилена, пригодные для изготовления труб . ■ 254
Производственное оборудование........... 255--
Технологическнй режим производства труб ....... 257
Испытания труб................. 258
Пленки и листы ................ 261
Требования к полимеру .............. 261
Методы получения пленок и листов ......... 262
Технологический режим производства полипропиленовой
пленки......... ..... 267
Свойства пленок...... ...... 268
Производство полых изделий методом раздувания ..... 271
Инжекцнонно-выдувной метод ............ 271
Экструзионно-выдувной метод............ 272
Пенопласт.................... 274
Литература................... 275
И. ПЕРЕРАБОТКА ПОЛУФАБРИКАТОВ, СВАРКА И СКЛЕИВАНИЕ 278
Формование................... 278
Ориентация ........ .......... 279
Ориентация полипропиленовых пленок ... ...... 280
Ориентация полипропиленовых труб......... 285
Механическая обработка............... 285
Сварка...................... 286
Сварка горячим газом.............. 286
Кондукционная сварка............... 288
Сварка трением ................. 289
Сварка ультразвуком .......... ..... 289
Сварка труб.................. 290
Склеивание ............ ........ 290
Литература .................... 291
12, ПРИМЕНЕНИЕ ПОЛИПРОПИЛЕНА.............292
Полипропилен как конструкционный материал....... 292-
Тара и упаковка ...........293
Волокно . ...................295
Полипропилен как антикоррозионный материал ....... 298
Применение в машиностроении ............29'J
Применение в электротехнике.............301
Изделия широкого потребления............30"
Применение в медицине...............ЗОо
Применение в строительстве..............306
Трубопроводы .................306
Полипропилен как изоляционный и защитный материал . . . 307
Полипропилен как декоративный материал.......3 '9
Модификация асфальтов..............i,,>9
Другие области применения ..............■'-■'О
Литература ...................й;1