Азулен, С10Н8 — бицикло[5.3.0]декапентаен — небензоидное ароматическое соединение, содержащее конденсированную систему из 5- и 7-членного циклов. Является изомером нафталина. Молекула обладает дипольным моментом.
Вследствие высокой электронной плотности на 5-членном цикле, А. обладает относительно высокой химической активностью, легко вступая в реакции с электрофильными агентами.
Впервые был получен в 15 веке в виде синего красящего вещества, выделенного из эфирного масла ромашки. Тогда ему не придали значения, а вещество не идентифицировали. Вторично А. был обнаружен в 1863 году французским парфюмером Септимусом Пьессом в тысячелистнике и полыни. Тогда же он и получил свое название. Открыл структуру А. и осуществил его первый синтез швейцарский химик-органик Леопольд (Лавослав) Ружичка в 1937 году.
Производные А. достаточно широко встречаются в природных эфирных маслах:
Хамазулен 1,4-диметил-7-этилазулен: компонент эфирного масла из ромашки (Matricaria chamomilla L. syn. Matricaria recutita) и тысячелистника(Achillea millifolium L.).
Гвайазулен 1,4-диметил-7-изопропилазулен: входит в состав эфирного масла некоторых эвкалиптов; выделяется из высококипящих фракций эфирного масла Eucalyptus globulus, гурьюн-бальзама, реюньонской герани, Geranium macrorrhizum и пачули.
Изогвайзулен 2,4-диметил-7-изопропилазулен. Найден в эфирном масле тысячелистника (Achillea millefolium).
Кристаллическое вещество синего или сине-фиолетового цвета. Нерастворим в воде, растворим в углеводородах, диэтиловом эфире, этаноле. Перегоняется с паром.
Хорошо растворяется в серной и фосфорной кислоте с образованием солей (при этом его синяя окраска исчезает). Легко образует π-комплексы спикриновой кислотой и тринитробензолом. При нагревании свыше 300 °C изомеризуется в нафталин. Постепенно окисляется кислородом воздуха, а при действии KMnO4 в кислой среде расщепляется до смеси жидких и газообразных продуктов. В реакциях электрофильного и радикального замещения ведет себя подобно высокоактивным пятичленным гетероциклам.
Относительно легко нитруется тетранитрометаном в среде пиридина:
В реакциях галогенирования, ацилирования, азосочетания и др. замещение идет в положение 1 и затем 3:
В реакциях с нуклеофилами азулен менее активен, замещение идет в положение 4, 8 и далее в 6.
Получение:
А. и, особенно, его природные производные достаточно широко используются в парфюмерии и косметике: входят в состав зубных паст, кремов, шампуней и других средств ухода за телом.
А. обладают противовоспалительной, антиаллергенной и бактериостатической активностью, на чем и основано их применение.
Азулены, группа органических
соединений, содержащих семичленный
цикл, конденсированный с пятичленным;
простейший представитель — азулен (I).
А. в большей степени проявляют свойства
ароматических, чем ненасыщенных,
соединений. Поэтому А. относят к т. н.
небензоидным ароматическим соединениям.
Вместе с тем вследствие несимметричности их колец А. биполярны (II). А. легче, чем бензол, нитруются, сульфируются, ацетилируются и т. д. А. с алкильными заместителями окрашены в синий цвет, некоторые из них встречаются в эфирных маслах.