Акролеин

Акролеин, CH2 = CH — CHO, простейший ненасыщенный альдегид. Бесцветная легколетучая жидкость; tkип 52,5°C. Его пары сильно раздражают слизистые оболочки глаз и дыхательных путей. Ядовит; предельно допустимая концентрация в воздухе 0,7 мг/м3.

В лаборатории А. может быть легко получен нагреванием глицерина с водоотнимающими средствами, например с бисульфатом калия KHSO4. В промышленности получают окислением пропилена над окисью меди или парофазной конденсацией ацетальдегида с формальдегидом над Li3PO4: CH2O + CH3CHO®CH = CH — CHO + H2O. А. — промежуточный продукт синтеза некоторых полимеров. Применяют в производстве лекарственных препаратов.

Акролеин (лат. acris — острый, едкий + oleum — масло) (пропеналь) — H2C=CH-CHO, альдегид акриловой кислоты, простейший ненасыщенный альдегид. Бесцветная легколетучая слезоточивая жидкость с резким запахом, сильный лакриматор. 

А., будучи непредельным альдегидом, проявляет реакционную способность, свойственную как олефинам, так и альдегидам. Так, А. образует ацетали, его альдегидная группа легко окисляется до карбоксильной и восстанавливается до гидроксильной.

Карбонильная группа А. находится в сопряжении с двойной связью, что обуславливает его высокую реакционную способность по отношению к нуклеофилам, при этом присоединение идёт по β-атому углерода.

Галогены присоединяются к А. по двойной связи с образованием дигалогенпроизводного, которое далее отщепляет галогеноводород с образованием α-галогенакролеина.

Благодаря наличию электронакцепторной альдегидной группы, сопряженной с двойной связью, А. является диенофилом и реагирует с диенами с образованием продуктов циклоприсоединения (реакция Дильса-Альдера).

В лаборатории А. получается дегидратацией глицерина в присутствии гидросульфата калия.

В промышленности А. получают каталитическим окислением пропилена над оксидными висмут-молибденовыми катализаторами или оксидом меди. Ранее в промышленности был распространён процесс парофазной кротоновой конденсации ацетальдегида с формальдегидом (устаревший метод).

Вследствие своей высокой реакционной способности А. является токсичным, сильно раздражающим слизистые оболочки глаз и дыхательных путей соединением, сильный лакриматор. Максимально разовая Предельно допустимая концентрация в воздухе 0,03 мг/м³; Среднесуточная Предельно допустимая концентрация в воздухе 0,01 мг/м³(Список ПДК ГН 2.1.6 1338-03).

Относится к I классу опасности (чрезвычайно опасные вещества).

А. является одним из продуктов термического разложения глицерина и жиров-глицеридов, чем объясняется раздражающие слизистые оболочки свойства дыма горелых жиров.

Применяют для синтеза акрилонитрила, глицерина, пиридина, β-пиколина, аминокислот (метионина, белка), этилвиниловых эфиров, глутарового альдегида, полиакролеина. Также используется в производстве лекарственных препаратов. Во время Первой мировой войны использовался в качестве химического оружия.

АКРОЛЕИН (пропеналь, акриловый альдегид) СН2=СНСНО, бесцв. жидкость с удушливым запахом; т. пл. от -86,5 до -88°С, т. кип. 52,7°С; d420 0,838, nD201,4013; 0,329 мПа (20°С); 27,6 мН/м (20°С); С0p 2,14 кДж/моль;H0обр -107 кДж/моль,Н0сгор -1630 кДж/моль; давление пара (МПа): 0,145 (5°С), 0,905 (50°С); 9,99*10-30 Кл-м. Раств. во многих орг. р-рителях, воде (21,4% по массе). Образует азеотроп с водой и метанолом с т. кип. соотв. 52,36°С (97,4% акролеина) и 51,5°С (84,5% акролеина), а также тройной азеотроп с т. кип. 51,2°С (85,7% акролеина, 13,4% СН3ОН).

Акролеин вступает во все р-ции, характерные для альдегидов и непредельных соединений. Проявляет св-ва диенофила в диеновом синтезе.

С алкил- и арилвиниловыми эфирами реагирует как диен.

Акролеин легко взаимод. с водой, спиртами и орг. к-тами: СН2=СНСНО + ROH -> ROCH2CH2CHO. Нуклеоф. присоединение протекает по в-углеродному атому.

Взаимод. акролеина с галогеноводородами приводит к в-галогенпропионовому альдегиду, с галогенами-к а-галогенакролеину.

В отсутствие ингибиторов акролеин способен при комнатной т-ре к взрывной полимеризации с образованием неплавкого и нерастворимого диакрила. Ингибиторы полимеризации -полифенолы. При нагр. до 150СС акролеин димеризуется с образованием 2-формил-2,3-дигидропирана. Акролеин сополимеризуется с разл. мономерами, напр. с акриламидом, акрилонитрилом, винилацетатом, 2-винилпиридином, винилбутиловым эфиром. Полимеризуется в присут. как радикальных, так и ионных катализаторов с образованием полимеров разл. структуры.

Синтезируют акролеин дегидратацией глицерина или окислением аллилового спирта.

В пром-сти акролеин получают: конденсацией формальдегида с ацетальдегидом при 300-320 °С в газовой фазе в присут. SiO2, пропитанного р-ром Na2SiO3; окислением пропилена кислородом воздуха в присут. водяного пара на висмут-молибденовых кат. (соотношение пропилен : воздух : водяной пар составляет 1:10:2; конверсия пропилена-96%; побочные продукты-акриловая к-та и ацетальдегид).

Акролеин применяют для синтеза акрилонитрила, глицерина, пиридина,в-пиколина, аминокислот (метионина, протеина), этилвиниловых эфиров, глутарового альдегида, полиакролеина. Полиакролеин и его Na-соли-эмульгаторы, структурирующие агенты почв; лактонные производные полиакролеина улучшают св-ва бумаги и текстильных изделий.

Сильно раздражает слизистые оболочки глаз и дыхат. путей; обладает токсич. действием; ПДК в воздухе 0,7мг/м3. Т. всп. акролеина 29°С; КПВ 2,8-31% по объему.