Диоксид тория — основный оксид, но непосредственно при реакции металла с водой он не получится. Чтобы растворить ThO2 в кислотах его сначала нагревают до температуры 500—600 °C. Более сильное нагревание (выше 600 °C) способствует получению очень стойкой к кислотам и другим реагентам структуры ThO2. Небольшая добавка фторид-ионов катализирует растворение торий и его диоксида в кислотах.
У протактиния получено два оксида: PaO2 (чёрный) и Pa2O5 (белый). Первый из них изоморфен с ThO2. Легче получить Pa2O5. Оба оксида протактиния основные. Для пятивалентного протактиния можно получить Pa(OH)5 — слабое плохо растворимое основание.
При разложении некоторых солей урана можно получить оранжевый или жёлтый UO3. Данный оксид является амфотерным; он непосредственно получается при взаимодействии с водой и создает несколько гидроксидов, из которых наиболее стабильным является UO2(OH)2.
При реакции оксида урана(VI) с водородом получается диоксид урана, который схож по своим свойствам с ThO2. Этот оксид также является основным. Ему соответствует тетрагидроксид урана (U(OH)4).
Плутоний, нептуний и америций образуют оксиды двух типов: M2O3 и MO2, которые обладают основными свойствами. У кюрия получены белый Cm2O3 и чёрный CmO2, у калифорния — Cf2O3. Оксиды остальных актиноидов плохо изучены. Триоксид нептуния является менее стойким, чем оксид урана, поэтому он не получен в чистом виде (только Np3O8). В то же время, хорошо изучены оксиды плутония и нептуния с химической формулой MO2 и M2O3.
Оксиды новых элементов часто исследуются первыми, что связано с их большим значением, лёгкостью получения и с тем фактом, что оксиды обычно служат в качестве промежуточных соединений при получении других веществ.
Соединение |
Цвет |
Сингония и структурный тип |
Параметры ячейки, Å |
Плотность, г/см³ |
Область существования, °C |
||
a |
b |
c |
|||||
Ac2O3 |
Белый |
Гексагональная, La2O3 |
4,07 |
— |
6,29 |
9,19 |
— |
PaO2 |
— |
Кубическая, CaF2 |
5,505 |
— |
— |
— |
— |
Pa2O5 |
Белый |
Кубическая,
CaF2 |
5,446 |
— |
— |
— |
700 |
ThO2 |
Бесцветный |
Кубическая |
5,59 |
— |
— |
9,87 |
— |
UO2 |
Чёрно-коричневый |
Кубическая |
5,47 |
— |
— |
10,9 |
— |
NpO2 |
Зеленовато-коричневый |
Кубическая, CaF2 |
5,424 |
— |
— |
11,1 |
— |
PuO |
Чёрный |
Кубическая, NaCl |
4,96 |
— |
— |
13,9 |
— |
PuO2 |
Оливково-зелёный |
Кубическая |
5,39 |
— |
— |
11,44 |
— |
Am2O3 |
Красновато-коричневый |
Кубическая, Mn2O3 |
11,03 |
— |
— |
10,57 |
— |
AmO2 |
Чёрный |
Кубическая, CaF2 |
5,376 |
— |
— |
— |
— |
Cm2O3 |
Кубическая, Mn2O2 |
11,01 |
— |
— |
11,7 |
— |
|
CmO2 |
Чёрный |
Кубическая, CaF2 |
5,37 |
— |
— |
— |
— |
Bk2O3 |
Светло-коричневый |
Кубическая, Mn2O3 |
10,886 |
— |
— |
— |
— |
BkO2 |
Рыжевато-коричневый |
Кубическая, CaF2 |
5,33 |
— |
— |
— |
— |
Бесцветный |
Кубическая, Mn2O3 |
10,79 |
— |
— |
— |
— |
|
CfO2 |
Чёрный |
Кубическая |
5,31 |
— |
— |
— |
— |
Es2O3 |
— |
Кубическая,
Mn2O3 |
10,07 |
— |
— |
— |
— |
Металлы-А. хорошо соединяются с галогенами, создавая соли MHa3 и MHa4 (Ha — галоген), так был получен хлорид калифорния. В 1962 году было синтезировано первое соединение берклия — BkCl3 в количестве 0,000003 мг.
Подобно галогенам редкоземельных элементов хлориды, бромиды и иодиды актиноидов растворяются в воде, а фториды — нерастворимы. У урана сравнительно легко получить бесцветный гексафторид, который способен возгоняться при температуре в 56,5 °C. Из-за легкости UF6 его применяют при разделении изотопов урана диффузным методом.
Гексафториды актиноидов по свойствам приближаются к ангидридам. В воде они гидролизуются, образуя MO2F2. Также были синтезированы пентахлорид и чёрный гексахлорид урана, но они оба являются нестабильными .
При воздействии кислот на актиний, торий, протактиний, уран, нептуний и пр. получаются соли. В случае, если на них действовать кислотами-неокислителями, как правило, можно получить соли низкой валентности металлов.
Однако в ходе данных реакций восстанавливающий водород может реагировать с самим металлом, образуя соответствующий гидрид металла. С кислотами и водой уран реагирует значительно легче, чем торий.
Хлориды трёхвалентных А. кристаллизуются в гексагональную сингонию.
Название соединения |
Хлорид актиния(III) |
Хлорид урана(III) |
Хлорид нептуния(III) |
Хлорид нептуния(III) |
Хлорид америция(III) |
Хлорид кюрия(III) |
Хлорид берклия(III) |
Хлорид калифорния(III) |
|
CAS-номер |
22986-54-5 |
10025-93-1 |
20737-06-8 |
13569-62-5 |
13464-46-5 |
13537-20-7 |
13536-46-4 |
13536-90-8 |
|
PubChem |
|
167444 |
|
|
|
|
|
|
|
Химическая формула |
AcCl3 |
UCl3 |
NpCl3 |
PuCl3 |
AmCl3 |
CmCl3 |
BkCl3 |
CfCl3 |
|
Молярная масса |
333,386 г·моль−1 |
344,387 г·моль−1 |
343,406 г·моль−1 |
350,32 г·моль−1 |
349,42 г·моль−1 |
344–358 г·моль−1 |
353,428 г·моль−1 |
357,438 г·моль−1 |
|
Температура плавления |
|
837 °C |
800 °C |
767 °C |
715 °C |
695 °C |
603 °C |
545 °C |
|
Температура кипения |
|
1657 °C |
|
1767 °C |
850 °C |
|
|
|
|
Структура |
|
|
|||||||
Пространственная группа |
|
|
|||||||
Координационное число |
An*, Cl |
|
|||||||
Постоянная решётки |
a = 762 пм |
a = 745,2 пм |
|
a = 739,4 пм |
a = 738,2 пм |
a = 726 пм |
a = 738,2 пм |
a = 738 пм |
|
*An — актиноид(-ы)
Соединение |
Цвет |
Сингония, структурный тип |
Параметры ячейки, Å |
Плотность, г/см³ |
||
a |
b |
c |
||||
AcF3 |
Белый |
Гексагональная, LaF3 |
4,27 |
— |
7,53 |
7,88 |
PaF4 |
Тёмно-коричневый |
Моноклинная |
12,7 |
10,7 |
8,42 |
— |
PaF5 |
Чёрный |
Тетрагональная, β-UF5 |
11,53 |
— |
5,19 |
— |
ThF4 |
Бесцветный |
Моноклинная |
13 |
10,99 |
8,58 |
5,71 |
UF3 |
Красновато-фиолетовый |
Гексагональная |
7,18 |
— |
7,34 |
8,54 |
UF4 |
Зелёный |
Моноклинная |
11,27 |
10,75 |
8,40 |
6,72 |
α-UF5 |
Голубоватый |
Тетрагональная |
6,52 |
— |
4,47 |
5,81 |
β-UF5 |
Голубоватый |
Тетрагональная |
11,47 |
— |
5,20 |
6,45 |
UF6 |
Желтоватый |
Орторомбическая |
9,92 |
8,95 |
5,19 |
5,06 |
NpF3 |
Чёрный или пурпурный |
Гексагональная |
7,129 |
— |
7,288 |
9,12 |
NpF4 |
Светло-зелёный |
Моноклинная |
12,67 |
10,62 |
8,41 |
6,8 |
NpF6 |
Оранжевый |
Орторомбическая |
9,91 |
8,97 |
5,21 |
5 |
PuF3 |
Фиолетово-синий |
Тригональная |
7,09 |
— |
7,25 |
9,32 |
PuF4 |
Бледно-коричневый |
Моноклинная |
12,59 |
10,57 |
8,28 |
6,96 |
PuF6 |
Красновато-коричневый |
Орторомбическая |
9,95 |
9,02 |
3,26 |
4,86 |
AmF3 |
Розовый или светло-бежевый |
Гексагональная, LaF3 |
7,04 |
— |
7,255 |
9,53 |
AmF4 |
Оранжево-красный |
Моноклинная |
12,53 |
10,51 |
8,20 |
— |
CmF3 |
От шоколадно-коричневого до блестящего белого |
Гексагональная |
4,041 |
— |
7,179 |
9,7 |
CmF4 |
Жёлтый |
Моноклинная, UF4 |
12,51 |
10,51 |
8,20 |
— |
BkF3 |
Жёлто-зелёный |
Тригональная, LaF3 |
6,97 |
— |
7,14 |
10,15 |
BkF4 |
— |
Моноклинная, UF4 |
12,47 |
10,58 |
8,17 |
— |
CfF3 |
— |
Тригональная, LaF3 |
6,94 |
— |
7,10 |
— |
CfF4 |
— |
Моноклинная, UF4 |
1,242 |
1,047 |
8,126 |
— |
Соли А. легко получаются при растворении соответствующих гидроксидов в кислотах. В свою очередь, нитраты, хлориды, перхлораты и сульфаты А. могут растворяться в воде. Из водных растворов эти соли кристаллизуются, образуя гидраты, например:
Th(NO3)4·6H2O,
Th(SO4)2·9H2O,
Pu2(SO4)3·7H2O.
Ещё одним свойством этих соединений является способность солей А. высшей валентности к легкому гидролизу. Так, бесцветные средние сульфат, хлорид, перхлорат, нитрат тория в растворе быстро переходят в основные соли с химическими формулами Th(OH)2SO4, Th(OH)3NO3.
Своей растворимостью соли трехвалентных и четырёхвалентных А. подобны солям лантаноидов. Как и для лантана и его аналогов, плохо растворяются в воде фосфаты, фториды, оксалаты, иодаты, карбонаты А. В этом случае почти все плохорастворимые соли осаждаются в растворе в виде кристаллогидратов, например, ThF4·3H2O, Th(CrO4)2·3H2O.
А. со степенью окисления +6, кроме катионных комплексов, создают анионы [MO4]2−, [M2O7]2− и некоторые более сложные соединения. Например, у урана, нептуния и плутония известны соли типа уранатов (Na2UO4) и дитиуранатов ((NH4)2U2O7).
По сравнению с лантаноидами, актиноиды лучше создают координационные соединения. Способность к образованию комплексных соединений у актиноидов увеличивается с увеличением валентности металла. Трёхвалентные актиноиды не образуют фторидных координационных соединений, в то время как четырёхвалентный торий образует соли типа K2ThF6, KThF5 и даже K5ThF9. Для данного металла легко можно получить соответствующие сульфаты, например Na2SO4·Th(SO4)2·5H2O, нитраты, тиоцианаты. Соли с общей формулой M2Th(NO3)6·nH2O имеют координационную природу, в них у тория координационное число равно 12. Ещё легче комплексные соли создают пятивалентные и шестивалентные А. Достаточно стойкие комплексы образуют торий и уран с роданид-ионами. Эти комплексы имеют повышенную стойкость в неводных растворителях.
Также стоит отметить, что наиболее устойчивые координационные соединения А. — четырёхвалентные торий и уран — получаются при реакции с дикетонами, например с ацетилацетоном.
Большинство А., до америция включительно, нашли применение в различных областях науки и техники, например приборостроении (датчики дыма), космических технологиях. Однако наиболее массовым и значимым является применение А. для создания ядерного оружия и применение в качестве топлива в ядерных реакторах, в обоих случаях используется свойство некоторых из А. выделять колоссальную энергию при ядерной реакции — делении ядра, которая при определённых условиях может бытьцепной, то есть самоподдерживающейся.
Для атомной энергетики очень важным является уран, особенно его изотоп — уран-235, применяющийся в наиболее распространённых реакторах на тепловых нейтронах, содержание которого в природном уране не превышает 0,72 %. Этот изотоп имеет высокое поперечное сечение захвата тепловых нейтронов, поглощая которые 235U делится с выделением большого количества энергии. Превращающаяся в тепло энергия на один акт деления (200 МэВ), в перерасчёте на 1 гпрореагировавшего 235U, даёт примерно 1 МВт·сут. Очень ценным является сопровождениеделение урана-235 выделением большего числа нейтронов, чем их затрачивается. При достижении критической массы урана-235 — 0,8 кг — происходит самоподдерживающаясяцепная ядерная реакция. Как правило, ядро урана делится на 2 осколка с высвобождением 2—3 нейтронов.