СОДЕРЖАНИЕ

Предисловие ...............t..... g

Введение ...... ................. ^

ЧАСТЬ I. ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ ОБ ЭЛЕМЕНТООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕ­ниях...............,........... ^

ЧАСТЬ II. ТЕХНОЛОГИЯ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ МОНОМЕРОВ..... 20

Глава 1. Получение органохлорсиланов .......... 9П

Методы, основанные на применении ыеталлоорг'анических соединений 20 Методы, основанные на взаимодействии хлорпроизводных углеводо­родов с элементарным кремнием (прямой синтез) on Методы, основанные на замещении атомов водорода в' гид'ридхлор-силанах алкильными, алкенильными и арильными радикалами . 7R

1лава г. Получение галогенированных органохлорсиланов ' at

Получение хлорированных метилхлорсиланов - ' од Получение хлорированных фешшхлорсиланов .'л™

Получение хлорированных метилфенилдихлорсиланов . Jnfi

Глава 3. Получение эфиров и замещенных .эфиров ортоКремневой кислоты 108

Получение алкокси(арокси)силанов Г rl° ПОводГыхе ароматических эФиРОв ортокревгневой кислоты и их'произ-

Глава 4. Получение замещенных эфиров ортокрёмневой кислоты, содержа- Ш

щих аминогруппу в органическом радикале . . V ,оП

1лава 5. Получение органоацетоксисиланов..... 138

ЧАСТЬ III. ТЕХНОЛОГИЯ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ ПОЛИМЕРОВ . . , . ш

ГМеш^ХеГге олиго°Рганосилоксанов с линейными цепями молекул - 146 Получение олигометилсилоксанов .... л

Получение олигоэтилсилоксанов 7сс Получение олигометилфенилсилоксанов ^/'/П0Лу1е1^е олиго°Рганосилоксанов с реакционноспособными тру­пами (гидрофобизирующих жидкостей) . Г . РУ^

Получение олигоорганогидридсилоксанов . '\п\

Получение органосиликонатов натрия . Л,

I лава 8. Получение олигоорганосилазаиов . . \п%

Получение диметилциклосилазанов . . .LL

ri^^zt,zmz^^royi с лимйными цепями молекул

Получение полидиметилсилоксанового эластомера 2Ы.

и\^^^ЗП^Г^ШГ™^^°^т^ эластомеров* .' .' 192 эластомеров реШтвых смесей на основе органосилоксановых

"м^ов™6. низкомолекУляРных полидиметилсилоксановых эласто- 195

Приготовление гёрметиков и компаундов .' .' .' .' ." .' .' .' ' ." ; \ 1о

Глава 10. Получение полиорганосилоксанов с разветвленными, лестнич- |

ными и циклолинейными цепями молекул......•....... м г

Получение полиметилсилоксанов и лаков на их основе....... *w

Получение полифенилсилоксанов и лаков на их основе . . . . • • лы

Получение полидиметилфенилсилоксанов и полиметилфенилсил-окса ^

нов и лаков на их основе........• • • т" ' ' ' р " ' " 231

Получение полидиэтилфенилсилоксанов и лаков на их основеi ._ ... гаг Получение полиалкилсилоксанов с высшим алкильными радикалами у атома кремния и лаков на их основе . . • • • • • • • •

Глава 11. Получение пелиорганосилазанов и лаков на их основе . . ш

Получение полиметилдиметилсилазанов и лаков на их основе . . . 241

Глава ll Получение ^"^"111Т^ его осно'вГ. HI

Получение полиалюмофенилсилоксана и лака на его основе ^

Г,ав?7Гт1ГниГбе— -хника и 'промыш:

г^наТс£и^ ; ; |22

Техника безопасности............... . . . 263

. Противопожарная техника.............■'*'!.. 267

Промышленная санитария .................

ЧАСТЫУ. ТЕХНОЛОГИЯ ДРУГИХ ЭЛЕМЕНТООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИ- ^

НЕНИЙ............................

Глава 14. Борорганические соединения................ 26g

Получение триметилбората .................. 274

Глава 15. Алюминийорганические соединения ..........• 2?4

Получение триэтилалюминия..................• 277

Получение триизобутилалюминия ................. 280

Получение высших алюминийтриалкилов ............. 2g4

Получение этилалюминийхлоридов ................ 9д5

Глава 16. Титанорганические соединения............... gQ3

■ Получение тетрабутоксититана .................. 307

Получение полнбутилтитаната................... 30g

Глава 17. Оловоорганические соединения .............. 308

Получение октцлбромидов олова................. 310

Получение дибутилоловодибромида ................ 313

Получение дикаирилата диэтилолова ....... 317

Глава 18. Свинецорганические соединения........... 318

Получение тотраэтилсвгшца................... 32д

Глава 19. Фосфорорганические соединения..............дзз

Получение трлкрезилфосфата ••■„••■••'. *. 336

Пп™ченче диэфиров дитиофосфорнои ьислоты •.......

Получение алкилариловых эфиров фосфористой кислоты ..... 337

Получение органических производных фосфонитрилхлорида . . . . 341

Получение фосфорорганических ядохимикатов...........

ЧАСТЬ V ПРИМЕНЕНИЕ ЭЛЕМЕНТООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ 351

й= it п«== •s&esszjssi^*;;; 1

Борорганические соединения ............ . . 378

Алюминийорганические соединения ..........• • • 37д

Титанорганические соединения............. . . '. . 381

Оловоорганические соединения............... '. . 382

Свинецорганические соединения ............. 383

Фосфорорганические соединения.................

Предметный указатель............... 388

ПРЕДИСЛОВИЕ

Усилиями ученых и инженеров достигнуты выдающиеся успехи в области синтеза различных элементоорганических мономеров и высокомолекулярных соединений, в изучении механизма их обра­зования, в исследовании их физических и химических свойств.

Широкий размах работ в этой области обусловлен большим разнообразием ценных качеств многочисленных элементоорганиче­ских мономеров и высокомолекулярных соединений, играющих исклю­чительно важную роль в разнообразных отраслях народного хозяй­ства, в быту, в медицине. Действительно, сейчас трудно представить отрасль промышленности, где в том или другом виде не применялись бы элементоорганические соединения. Только кремнийорганические мономеры, олигомеры и полимеры выпускаются промышленностью более 300 наименований. Синтез такого большого числа элементо­органических соединений разных классов осуществляется на. основе еамых различных реакций.

В связи с этим появилась настоятельная необходимость система" тизации обширного научного и практического материала в этой " важной области. Подготовка высококвалифицированных химиков-технологов, глубоко знающих технологию получения элементоорга­нических мономеров и полимеров, их свойства и области применения, осложняется отсутствием учебного пособия по этой отрасли знаний. '

Предлагаемая читателю книга является попыткой восполнить этот пробел. В книге рассматриваются не только реакции, лежащие в основе синтеза большинства элементоорганических соединений и их олигомеров и полимеров, получаемых в промышленности, но и научные основы процессов получения этих веществ с описанием технологических схем, а также методы оценки свойств этих мате­риалов и области их применения.

Книга предназначается в качестве учебного пособия по спе­циальному курсу «Технология элементоорганических мономеров и полимеров» для студентов химико-технологических вузов и фа­культетов. Она может быть полезна для научных и инженерно-технических работников, занимающихся синтезом, производством 1 и применением элементоорганических соединений и материалов на | их основе.

Авторы выражают благодарность профессорам М. В. Соболев­скому, Д. Я. Жинкину, М. С. Акутину и директору завода «Крем-нийполимер» Э. С. Стародубцеву за просмотр рукописи и ценные советы.

За все замечания о недостатках, имеющихся в данной книге, авторы заранее признательны читателям.

К. АНДРИАНОВ Л. ХАНАНАШВИЛИ

ВВЕДЕНИЕ

Развитие новых областей науки и техники, использование в техно­логических процессах высоких и сверхнизких температур, больших давлении и глубокого вакуума, широкое развитие электрификации, радиотехники и радиоэлектроники, создание самолетов со сверх­звуковой скоростью и искусственных спутников Земли настойчиво выдвигает перед наукой и промышленностью задачи создания мате­риалов, обладающих новыми эксплуатационными свойствами. Так, известно, что на поверхности несущих частей машин при очень высоких скоростях развивается температура 300 °С и выше. Такому сильному действию температуры могут длительно противостоять только те полимеры, цепи молекул которых построены из термически стабильных фрагментов. Среди них большой интерес представляют элементоорганические полимеры с неорганическими и органонеорга-ническими цепями молекул.

Характерной особенностью элементоорганических полимеров является то, что они не только имеют высокую термическую стабиль­ность, но а хорошо переносят действие низких температур, сол­нечного света и влаги, атмосферные воздействия и т. д. Такие поли­меры, и в первую очередь кремнийорганические, нашли самое широкое и эффективное применение в электротехнической, радиотехниче­ской, угольной, резино-технической, авиационной, металлурги­ческой, текстильной и других отраслях промышленности. * Они являются Исключительно полезными веществами не только в про­мышленности, но и в быту и медицине, и их достоинства здесь трудно переоценить.

С помощью- кремнийорганических полимеров можно придать различным материалам свойство несмачивания водой (гидрофоб-ности), что обеспечивает получение непромокаемой одежды, обуви, строительных материалов. Применение кремнийорганических ве­ществ в качестве пеногасителей позволяет уничтожать пену, с ко­торой трудно бороться во многих отраслях народного хозяйства { производстве лекарственных веществ, в сахароварении, вино­делии;. Даже современная медицина не может обойтись без них;

, она помогают устранить вспенивание крови при серьезных ерациях, требующих временного вывода значительного количества крови иэ организма. В этом случае обработка инструментов жидТо'е! и смазочных материалов, обеспечивающих ра^гре . гатов в широком диапазоне температур (от -1UU до ^

Другие элементоорганические соединения, например ганХкие, являются исключительно ценными для поучения негорючих жидкостей. Большое ^^^^исектщщдов) в качестве средств защиты растении торным топливам.