Азосоединения

Азосоединения, класс органич. соединений, содержащих одну (или больше) азогруппу —N=N—. Все А. окрашены и многие из них используют как красители. Простейшее А.— азометан Н3C—N=N—CH3; простейшее ароматическое А.- азобензол C6H5—N=N—C6H5.

В основе этих соединений стоит диимин HN=NH, но он крайне неустойчив и в газовой фазе легко диспропорционирует:

2HN=NH → N2 + N2H4

Под действием слабых восстановителей А. легко превращаются в гидразосоединения:

C6H5—N=N—C10H7 + Na2S + 2H2O → 2NaOH + C6H5—NH—NH—C10H7 + S↓

C6H5—N=N—C6H5 + 2H2O + 2FeCO3 → C6H5—NH—NH—C6H5 + 2Fe(OH)CO3↓

а сильные восстановители, разрывая азогруппу, превращают их в первичные амины:

2Zn + 4H20 + CH3—N=N—C6H5 → 2Zn(OH)2↓ + CH3NH2 + C6H5NH2

4CrO + 4H2O + (CH3)3C—N=N—C(CH3)3 → 4Cr(O)OH + 2(CH3)3C—NH2

Слабые окислители превращают их в азоксисоединения:

С6Н5—N=N—C6H5 + H2O2 → C6H5—N(O)=N—C6H5 + H2O

а сильные - в нитросоединения, разрушая азогруппу:

C6H5—N=N—C6H5 + 4Cl2 + 4H2O → 2C6H5NO2 + 8HCl

C10H7—N=N—C10H7 + 4KClO → 2C10H7NO2 + 4KCl

Некоторые А. (например, азобисизобутиронитрил) при высокой температуре распадаются с выделением азота и образованием свободных радикалов: 

Азосоединения — принадлежат к значительной группе азотистых органических веществ, характеризующихся содержанием в частице не менее двух паев азота, взаимно соединенных друг с другом. Эти соединения могут быть рассматриваемы как продукты замещения водорода в гипотетическом амиде (HN=NH) различными органическими радикалами, по преимуществу ароматического характера. Если замещающие радикалы неодинакового химического характера, то такие производные зовутся диазосоединениями (см. это сл.), в том же случае, когда оба радикала или остатки однозначны, напр. — остатки к.-л. ароматического углеводорода или кислоты и т. п., то производимые тела суть собственно азосоединения. Так, напр., известны и хорошо изучены азобензол C6H5N=NC6H5, азотолуол С7Н7 N=NC7H7, азобензойная кислота СО2НС6Н4N=NC6H4СО2H и проч. По своему составу и происхождению азосоединения являются как бы промежуточными телами между нитросоединениями и соответствующими амидопроизводными. Так, азобензол C6H5N=NC6H5образуется как восстановлением нитробензола С6Н3NO2, так и окислением анилина (амидобензола) C6H5NH2. Известны также и другие промежуточные члены, носящие также название азо— и стоящие, с одной стороны, между нитробензолом и азобензолом, а с другой — между последним и анилином. Первый зовется азоксибензолом и имеет состав (C6H5)2N2O (Зинин), а второй гидразобензолом — (С6Н5)2N2H2. Таким образом, имеем последовательно изменяющийся состав простейших представителей азоароматических веществ: 2(C6H5NO2), (C6H5)2N2O, (C6H5)2N2, (C6H5)2N2H2 и 2(C6H5NH2). Из указанных азосоединений наибольший интерес и значение имеет азобензол и его аналоги. Вещества эти тверды, кристалличны, весьма прочны, всегда окрашены в красный или оранжевый цвет и нередко служат в технике как краски. Гидрозазо— и азоксисоединения малопостоянны, из них первые бесцветны, а вторые слабо окрашены в малиновый цвет (Проф. Алексеев П. П., «Монография азосоединений»; русские диссертации о тех же соединениях гг. проф. Вериго А. А. и Петриева В. M., a также Я. Н. Барзиловского). 

А30С0ЕДИНЕНИЯ — органические соединения, в молекуле которых содержится азогруппа—N=N—-> связанная с двумя органическими радикалами; из­вестны также А., содержащие две азогруппы и более. Первое А.— азобензол CeH5—N=N—CSH5 получил в 1834 Э. Митчерлих восстановлением нитробензола C6U5N02. В 1845 П. Н. Зинин, действуя па нитробензол спир­товым раствором щёлочи, от­крыл   азоксибонзол C61I5N.

В 1867 II И Алексеев разработал имеющий большое практиче­ское значение способ получения А., в частности азобензола, восстановлением нитробензола цинковой пылью в слабом спиртовом растворе щёлочи А изу­чали также В. М. Петриев (1870—74) и Я. Б. Барзиловскии (1878). А. весьма многочисленны, все они ок­рашены. А.-—большей частью твёрдые вещества; на многие из них кислоты и щёлочи но действуют; пере­гоняются без разложения. А. получаются вос­становлением нитросоодпнений, перегруппировкой диазоамидосоединений и из диазосоединений-последний способ наиболее важен для практики т. к. служит для производства азокрасителей. Многие А. применяются как красители и нек-рые— в медицине, напр. красный стрептоцид.